[發明專利]以二氧化硒為氧化劑的煙酸合成方法

無效

• 申請號: 200810058492.4
• 申請日: 2008-06-04
• 公開（公告）號: CN101289420A
• 公開（公告）日: 2008-10-22
• 發明（設計）人: 蔣麗紅;吳浩;王亞明
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: C07D213/807
• 分類號: C07D213/807
• 代理公司: 昆明正原專利代理有限責任公司
• 代理人: 金耀生

技術領域

本發明涉及煙酸合成方法，特別是以二氧化硒為氧化劑的煙酸合成方法。

背景技術

煙酸屬于維生素B族，是維生素中結構最簡單，理化性質最穩定的一種維生素，不容易被酸、堿、水分、金屬離子、熱、光、氧化劑及加工貯存等因素破壞，是一種重要的有機合成中間體原料，其應用領域覆蓋醫藥、食品、飼料添加劑、染料及化工助劑等行業。目前生產煙酸的主要方法有氣相氧化法和液相氧化法，也有其它如電解氧化法、生物氧化法、光化學氧化法等合成工藝。氣相氧化一般在催化劑存在下進行，產物易分離，但反應溫度較高。電解氧化法、生物氧化法、光化學氧化法卻因電極材料、催化劑等原因，限制了其工業應用。液相氧化法通常用強氧化劑如高錳酸鉀、硝酸等計量氧化制得，或在催化劑存在條件下進行催化氧化，高錳酸鉀氧化法所得產品純度不高，產品凈化流程較長，而硝酸氧化法操作溫度、壓力均較高，且腐蝕嚴重。

發明內容

本發明目的在于提供一種以二氧化硒為氧化劑的煙酸合成方法，采用該工藝，可實現溶劑及氧化劑的循環使用，具有流程簡單，所得產品純度較高的特點。

本發明的方法步驟如下：

①以吡啶為溶劑，二氧化硒為氧化劑，將濃度為1.5～3mol/L的3-甲基吡啶溶液以3-甲基吡啶與二氧化硒摩爾比為1∶1～2的比例進行混合，在溫度為100～150℃下反應1～4小時；

②將反應液冷卻至80～90℃時進行過濾分離，濾餅收集經硝酸(或其它酸)氧化處理后回收使用，濾液于80～120℃下進行減壓蒸餾，餾出物主要為溶劑吡啶和未反應的3-甲基吡啶，經冷凝回收，返回反應系統循環使用；

③經減壓蒸餾后所得的初產品，用相當于產品量3～6倍(質量比)的60～80℃的熱水溶解，過濾除去不溶物，冷卻至10～30℃析出晶體，過濾、洗滌、干燥得產品，其純度達99.7％以上。

所使用的3-甲基吡啶、吡啶純度為工業級，二氧化硒為分析純，所使用的水為蒸餾水或去離子水。

用以上工藝方法，產品收率在40～50％，選擇性在98.5％以上。由于二氧化硒作氧化劑具有良好的選擇性，可實現較高的產品純度，初產品經一次重結晶凈化即可達到99.7％以上的純度，且反應后的硒進行氧化再生后可循環使用。

具體實施方式

實施例1

1)將3-甲基吡啶濃度為1.8mol/L的吡啶溶液以3-甲基吡啶與二氧化硒摩爾比為1∶1.4的比例進行混合，在溫度為125℃下反應1.5小時；

2)將反應液冷卻至80℃時進行過濾分離，濾餅收集經硝酸(或其它酸)氧化處理后回收使用，濾液于100℃下進行減壓蒸餾，餾出物經冷凝回收，返回反應系統循環使用；

3)經減壓蒸餾后所得的初產品，用相當于產品量4倍(質量比)的65℃的熱水溶解，過濾除去不溶物，冷卻至15℃析出晶體，過濾、用去離子水洗滌2次，再經干燥得產品，產品收率45.1％，選擇性在98.7％，所得產品純度99.82％，干燥失重0.4％，熾灼殘渣0.05％，熔點235℃，氯化物(以Cl計)0.005％，重金屬0.0006％。

實施例2

1)將3-甲基吡啶濃度為2.0mol/L的吡啶溶液以3-甲基吡啶與二氧化硒摩爾比為1∶1.6的比例進行混合，在溫度130℃下反應2.0小時；

2)將反應液冷卻至85℃時進行過濾分離，濾餅收集經硝酸(或其它酸)氧化處理后回收使用，濾液于105℃下進行減壓蒸餾，餾出物經冷凝回收，返回反應系統循環使用；

3)經減壓蒸餾后所得的初產品，用相當于產品量4.5倍(質量比)的70℃的熱水溶解，過濾除去不溶物，冷卻至20℃析出晶體，過濾、用去離子水洗滌2次，再經干燥得產品，產品收率46.5％，選擇性在98.9％，所得產品純度99.87％，干燥失重0.35％，熾灼殘渣0.04％，熔點236℃，氯化物(以Cl計)0.004％，重金屬0.0004％。

實施例3

1)將3-甲基吡啶濃度為2.2mol/L的吡啶溶液以3-甲基吡啶與二氧化硒摩爾比為1∶1.8的比例進行混合，在溫度135℃下反應3小時；

2)將反應液冷卻至90℃時進行過濾分離，濾餅收集后經硝酸(或其它酸)氧化處理后回收使用，濾液于100℃下進行減壓蒸餾，餾出物經冷凝回收，返回反應系統循環使用；

3)經減壓蒸餾后所得的初產品，用相當于產品量5倍(質量比)的75℃的熱水溶解，過濾除去不溶物，冷卻至25℃析出晶體，過濾、用去離子水洗滌2次，再經干燥得產品，產品收率44.5％，選擇性在98.6％，所得產品純度99.75％，干燥失重0.3％，熾灼殘渣0.06％，熔點236℃，氯化物(以Cl計)0.005％，重金屬0.0005％。