[發(fā)明專利]提高了光澤度的耐熱阻燃樹脂組合物及制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810057632.6
• 申請日: 2008-02-04
• 公開（公告）號(hào): CN101503556A
• 公開（公告）日: 2009-08-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 荔栓紅;付含琦;王振華;趙繼忠;吳宇;趙志超;李晶;李樹毅;武愛軍;王月霞;孫衛(wèi)國
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C08L25/12
• 分類號(hào): C08L25/12;C08F2/22;C08K3/30;C09K21/14;C08L51/06
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 張 茵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種提高了光澤度的高分子耐熱阻燃樹脂組合物及制備方法，特別是一種 提高了光澤度的鹵素取代基馬來酰亞胺類耐熱阻燃樹脂組合物的制備方法。

背景技術(shù)

鹵素取代基馬來酰亞胺類單體的自由基共聚物，因其分子鏈上含有平面五元環(huán)結(jié)構(gòu)， 能有效抑制鏈的轉(zhuǎn)動(dòng)，從而具有很高結(jié)構(gòu)剛性和熱穩(wěn)定性，同時(shí)因其分子鏈上含有鹵素， 在耐熱性的基礎(chǔ)上又具有良好的阻燃性能，因而受到廣泛關(guān)注。

耐熱阻燃ABS樹脂的制備，包括合金法和共聚改性法兩種，其中共聚改性法是一種比 較好的技術(shù)路線。共聚改性法主要由兩部分技術(shù)組成，一部分是鹵素取代基馬來酰亞胺 (XIMID)與芳基乙烯類單體(AEM)腈基乙烯類單體(NEM)的鹵素取代基馬來酰亞胺 類單體的三元共聚物(XSMIA)的合成，另一部分是ABS接枝共聚物的合成。鹵素取代基 馬來酰亞胺類單體的三元共聚物的合成是耐熱ABS樹脂耐熱性和阻燃性能的保證，ABS 接枝共聚物決定著其綜合性能的平衡。

XSMIA的合成則可以采用本體、懸浮、乳液及溶液聚合等各種聚合方法。鹵素取代基 馬來酰亞胺類單體與AEM和或NEM及三者的共聚反應(yīng)具有與一般共聚反應(yīng)不同的特點(diǎn)， 聚合反應(yīng)速度非?？欤磻?yīng)很難控制。雖然高溫懸浮聚合也可能解決這個(gè)問題，其對設(shè)備 的要求比較高。乳液聚合方法合成的鹵素取代基馬來酰亞胺類單體的三元共聚物的分子量 相對于本體、懸浮及溶液聚合等各種聚合方法，聚合產(chǎn)物的分子量較大，有利于提高產(chǎn)物 的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性能(尤其是熱變形溫度性能)。

GB1026912描述了用本體聚合的方法制備馬來酰亞胺與MMA的共聚物，采用的引發(fā) 劑是有機(jī)過氧化物。GB1062872描述了用乳液聚合的方法制備氯乙烯與馬來酰亞胺的共聚 物，采用氧化還原引發(fā)體系。CA2078337等報(bào)導(dǎo)了其溶液聚合的方法，其溶劑一般使用苯 等有機(jī)溶劑，引發(fā)劑采用油溶性熱分解引發(fā)劑(引發(fā)劑在100℃以下的分解半衰期小于4 小時(shí))，如偶氮類引發(fā)劑。GB1086673和GB1213061介紹的是用乳液聚合制備馬來酰亞胺 與苯乙烯等的共聚物的方法，其采用的是水溶性引發(fā)劑。在《高分子材料科學(xué)與工程》2001 (17).1中報(bào)導(dǎo)了劉國棟等人發(fā)表的《St-AN-PMI乳液共聚物的玻璃化溫度與流變性》中 描述了其通用的乳液聚合方法，即采用乳化劑，并以過硫酸鹽為引發(fā)劑的聚合方法。

US4757109描述了一種用乳液聚合方法合成苯乙烯、丙烯腈、馬來酰亞胺三元共聚物的 工藝，采用在PH值為3～9范圍內(nèi)具有良好乳化能力的陰離子乳化劑，引發(fā)劑采用氧化還 原體系或偶氮二異丁腈引發(fā)劑，該專利指出用偶氮二異丁腈引發(fā)劑時(shí)，反應(yīng)速度較慢，其 聚合工藝比較簡單，沒有專門就聚合方法進(jìn)行討論。KR9510550也介紹了一種采用乳液聚 合的方法合成苯乙烯、丙烯腈、馬來酰亞胺三元共聚物的工藝，采用的是典型乳液聚合所 用的水溶性引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)體系，也沒有專門就聚合方法進(jìn)行討論。

CN101007894《PBT和ABS阻燃材料》采用阻燃劑制備了一種PBT和ABS阻燃材料； CN1962751《一種耐熱阻燃ABS類樹脂及其制備方法》公開了一種采用阻燃劑制備耐熱阻 燃ABS類樹脂的方法；CN1412238《阻燃ABS專用料》由聚氯乙烯、十溴聯(lián)苯醚、三氧 化二銻、改性劑氯化聚乙烯、穩(wěn)定劑、潤滑劑與ABS樹脂共混的方法制備耐熱阻燃ABS 類樹脂。

KR20040047992描述了一種耐熱樹脂組合物的制備方法，其中采用的阻燃劑是重均分子 量在2000-10000的鹵代化合物；KR?950002892B描述了一種采用四溴雙酚A，十溴連苯醚制 備耐熱阻燃樹脂組合物的方法；KR930004282B描述了一種溴代苯乙烯做共聚單體制備 ABS耐熱阻燃合金的方法；JP8108137描述了一種利用小分子阻燃劑共混制備馬來酰亞胺 改性苯乙烯樹脂/PC/ABS阻燃耐熱合金的專利方法；JP3146542描述了一種通過與PVC進(jìn) 行共混制備阻燃耐熱樹脂組合物的方法；JP63039953描述了一種通過與PVC和溴代雙酚A 進(jìn)行共混制備阻燃；JP62143960描述了一種利用CPVC進(jìn)行共混制備耐熱阻燃耐熱組合物 的方法；JP?63081152描述了一種通過本體聚合的方法制備溴代馬來酰亞胺與苯乙烯的共聚 物，然后與溴代芳基有機(jī)阻燃劑ABS進(jìn)行共混，制備耐熱阻燃組合物的方法。