[發明專利]一種提高了光澤度的含鹵素取代基馬來酰亞胺類耐熱阻燃樹脂的組合物及其制備方法

有效

• 申請號: 200810057630.7
• 申請日: 2008-02-04
• 公開（公告）號: CN101503545A
• 公開（公告）日: 2009-08-12
• 發明（設計）人: 荔栓紅;吳宇;康安福;李炳泉;李晶;王永峰;王鋒;李懷寧;徐軍龍;武愛軍;孫衛國
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08L25/00
• 分類號: C08L25/00;C08L35/06;C08L51/04;C08F212/02;C08F222/40;C08F2/24;C08F2/38;C08F279/02
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 張 茵

技術領域

本發明涉及一種提高了光澤度的高分子耐熱阻燃樹脂組合物及制備方法，特別是一種提高了光澤度的含鹵素取代基馬來酰亞胺類耐熱阻燃樹脂的組合物及其制備方法。

背景技術

鹵素取代基馬來酰亞胺類單體的自由基共聚物，因其分子鏈上含有平面五元環結構，能有效抑制鏈的轉動，從而具有很高結構剛性和熱穩定性，同時因其分子鏈上含有鹵素，在耐熱阻燃性的基礎上又具有良好的阻燃性能，因而受到廣泛關注。

耐熱阻燃ABS樹脂的制備，包括合金法和共聚改性法兩種，其中共聚改性法是一種比較好的技術路線。共聚改性法主要由兩部分技術組成，一部分是鹵素取代基馬來酰亞胺(XIMID)與芳基乙烯類單體(AEM)腈基乙烯類單體(NEM)的鹵素取代基馬來酰亞胺類單體的三元共聚物(XSMIA)的合成，另一部分是ABS接枝共聚物的合成。鹵素取代基馬來酰亞胺類單體的三元共聚物的合成是超高耐熱阻燃ABS樹脂耐熱阻燃性的保證，ABS接枝共聚物決定著其綜合性能的平衡。

XSMIA的合成則可以采用本體、懸浮、乳液及溶液聚合等各種聚合方法。鹵素取代基馬來酰亞胺類單體與AEM和或NEM及三者的共聚反應具有與一般共聚反應不同的特點，聚合反應速度非?？?，反應很難控制。雖然高溫懸浮聚合也可能解決這個問題，其對設備的要求比較高。乳液聚合方法合成的鹵素取代基馬來酰亞胺類單體的三元共聚物的分子量相對于本體、懸浮及溶液聚合等各種聚合方法，聚合產物的分子量較大，有利于提高產物的機械強度和耐熱阻燃性能(尤其是熱變形溫度性能)。

GB1026912描述了用本體聚合的方法制備馬來酰亞胺與MMA的共聚物，采用的引發劑是有機過氧化物。GB1062872描述了用乳液聚合的方法制備氯乙烯與馬來酰亞胺的共聚物，采用氧化還原引發體系。CA2078337等報導了其溶液聚合的方法，其溶劑一般使用苯等有機溶劑，引發劑采用油溶性熱分解引發劑，如偶氮類引發劑。GB1086673和GB1213061介紹的是用乳液聚合制備馬來酰亞胺與苯乙烯等的共聚物的方法，其采用的是水溶性引發劑。在《高分子材料科學與工程》2001(17).1中報導了劉國棟等人發表的《St-AN-PMI乳液共聚物的玻璃化溫度與流變性》中描述了其通用的乳液聚合方法，即采用乳化劑，并以過硫酸鹽為引發劑的聚合方法。

US4757109描述了一種用乳液聚合方法合成苯乙烯、丙烯腈、馬來酰亞胺三元共聚物的工藝，采用在PH值為3～9范圍內具有良好乳化能力的陰離子乳化劑，引發劑采用氧化還原體系或過硫酸鉀引發劑，該專利指出用過硫酸鉀引發劑時，反應速度較慢，其聚合工藝比較簡單，沒有專門就聚合方法進行討論。KR9510550也介紹了一種采用乳液聚合的方法合成苯乙烯、丙烯腈、馬來酰亞胺三元共聚物的工藝，采用的是典型乳液聚合所用的水溶性引發劑或氧化還原引發體系，也沒有專門就聚合方法進行討論。

CN101007894《PBT和ABS阻燃材料》采用阻燃劑制備了一種PBT和ABS阻燃材料；CN1962751《一種耐熱阻燃ABS類樹脂及其制備方法》公開了一種采用阻燃劑制備耐熱阻燃ABS類樹脂的方法；CN1412238《阻燃ABS專用料》由聚氯乙烯、十溴聯苯醚、三氧化二銻、改性劑氯化聚乙烯、穩定劑、潤滑劑與ABS樹脂共混的方法制備耐熱阻燃ABS類樹脂。

KR20040047992描述了一種耐熱阻燃樹脂組合物的制備方法，其中采用的阻燃劑是重均分子量在2000-10000的鹵代化合物；KR?950002892B描述了一種采用四溴雙酚A，十溴連苯醚制備耐熱阻燃樹脂組合物的方法；KR930004282B描述了一種溴代苯乙烯做共聚單體制備ABS耐熱阻燃合金的方法；JP8108137描述了一種利用小分子阻燃劑共混制備馬來酰亞胺改性苯乙烯樹脂/PC/ABS阻燃耐熱阻燃合金的專利方法；JP3146542描述了一種通過與PVC進行共混制備阻燃耐熱阻燃樹脂組合物的方法；JP63039953描述了一種通過與PVC和溴代雙酚A進行共混制備阻燃；JP62143960描述了一種利用CPVC進行共混制備耐熱阻燃耐熱阻燃組合物的方法；JP?63081152描述了一種通過本體聚合的方法制備溴代馬來酰亞胺與苯乙烯的共聚物，然后與溴代芳基有機阻燃劑ABS進行共混，制備耐熱阻燃組合物的方法。

以上這些專利方法，采用小分子阻燃劑或小分子含鹵阻燃劑，不同程度的存在著助劑遷移現象，耐熱阻燃性能不佳，與PVC或CPVC制備合金又存在著熱穩定性差的缺點。