[發明專利]一種“6H”-BaIrO3晶體及其制備方法無效
| 申請號: | 200810057520.0 | 申請日: | 2008-02-02 |
| 公開(公告)號: | CN101307495A | 公開(公告)日: | 2008-11-19 |
| 發明(設計)人: | 趙景庚;楊留響;靳常青 | 申請(專利權)人: | 中國科學院物理研究所 |
| 主分類號: | C30B29/22 | 分類號: | C30B29/22;C30B1/12 |
| 代理公司: | 北京中創陽光知識產權代理有限責任公司 | 代理人: | 尹振啟 |
| 地址: | 100080北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 bairo sub 晶體 及其 制備 方法 | ||
技術領域
本發明涉及一種“6H”-BaIrO3晶體及其制備方法,特別是涉及一種利用高溫高壓方法合成的單相“6H”-BaIrO3晶體以及制備該晶體的高溫高壓方法。
背景技術
近年來,由于銥氧化物具有很多新奇的性質,人們對其展開了廣泛的研究工作。AIrO3(A=Ca、Sr、Ba)是銥氧化物中的一個重要體系,CaIrO3屬于后鈣鈦礦結構,空間群為Cmcm。SrIrO3在常壓下為畸變的6H結構,空間群為C2/c,表示為“6H”;高壓下為鈣鈦礦結構,空間群為Pbnm。由于Ba2+離子與Ir4+離子半徑相差較大,BaIrO3不易形成鈣鈦礦結構,在常壓下形成畸變的9R結構,表示為“9R”。它的常壓相是一種具有電荷密度波(CDW)的材料。在BaIrO3中,用Sr替代Ba可以使其逐漸轉變為“6H”結構。由于Sr的替代起到壓力的作用,因此,在高溫高壓下BaIrO3可能會轉變為與SrIrO3常壓相類似的結構。
但是,目前未能克服的難題是不能合成單相的“6H”-BaIrO3晶體,從而不能對其結構和物性進行表征。由于壓力非常適合用于穩定高度致密的鈣鈦礦物質,在材料的研究中發揮著極其重要的作用,是研制銥氧化物的重要手段,所以,基于此,為克服這一難題,我們采用了高溫高壓合成方法,通過對“9R”-BaIrO3相進行高溫高壓處理,從而獲得了單相的“6H”-BaIrO3晶體,并使得研究其晶體結構和物理性質成為可能。
發明內容
本發明的目的之一是提供一種單相的“6H”-BaIrO3晶體,該晶體是在高溫高壓下通過處理單相的“9R”-BaIrO3合成的。
本發明的另一目的是提供一種單相“6H”-BaIrO3晶體的制備方法。
為了實現上述目的,本發明采用了如下的技術方案:
本發明提供了一種單相的“6H”-BaIrO3晶體,其空間群為C2/c,晶胞參數為:a=5.746,b=9.929,c=14.343,β=91.340°。
本發明提供了一種單相“6H”-BaIrO3晶體的制備方法,該方法先采用固態化學方法制備出單相的“9R”-BaIrO3;然后利用高溫高壓條件處理單相的“9R”-BaIrO3,然后經淬火合成單相“6H”-BaIrO3晶體,上述高溫高壓條件為:溫度900℃-1000℃,優選1000℃;壓力4.5-5GPa,優選5GPa;保溫時間30分鐘以上,優選60分鐘以上。
上述的單相“6H”-BaIrO3晶體的制備方法中,所述固態化學方法制備出單相“9R”-BaIrO3的具體步驟包括:
常壓下利用固態反應法,將化學純的BaCO3(純度不低于99.9%)和Ir粉末以1∶1的摩爾比混合、研磨,在900℃-1000℃的條件下進行第一次燒結,保溫12小時以上,然后在1000℃-1100℃的條件下進行第二次燒結,保溫24小時以上,或者再于第二次燒結的溫度范圍內重復燒結多次,優選2次,最終得到單相的“9R”-BaIrO3。
其中,第二次燒結溫度優選1000℃。
上述的單相“6H”-BaIrO3晶體的制備方法中,高溫高壓方法處理單相“9R”-BaIrO3的具體步驟包括:
將常壓下得到的單相“9R”-BaIrO3壓成小圓片,優選直徑為5mm、厚度為1.5mm,并用金箔或鉑箔包裹,放入置于高壓組裝件內的石墨爐中,進行高壓合成,石墨爐內用的介質是六方氮化硼(h-BN)。樣品合成是在滑塊式六面頂高壓機上進行,先在室溫下緩慢升壓至5GPa,再啟動加熱程序加熱至900℃-1000℃,然后保溫30分鐘以上,淬火至室溫,然后卸壓(1GPa=1萬大氣壓),獲得單相“6H”-BaIrO3晶體。
其中,在高壓實驗前,優選進行溫度和壓力的標定,并用控制加熱功率的方法控制加熱溫度。
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