[發明專利]一種石腦油非臨氫芳構化改質的方法

有效

• 申請號: 200810057263.0
• 申請日: 2008-01-31
• 公開（公告）號: CN101497816A
• 公開（公告）日: 2009-08-05
• 發明（設計）人: 趙雅郡;任堅強;于中偉;孟憲波;陳春芳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G61/06
• 分類號: C10G61/06;C10G35/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明為一種石腦油非臨氫芳構化改質的方法，具體地說，是一種改善石 腦油非臨氫芳構化改質液體產物性質的方法。

背景技術

目前，我國成品汽油中催化裂化汽油約占80％，常規FCC汽油烯烴含量高 達50-55％，難以達到新汽油規定的硫含量≯0.015％，烯烴含量≯25％，苯含量 ≯1.0％，芳烴含量≯35％的標準。因此，生產高辛烷值、低烯烴含量的清潔汽 油調和組分成為各煉廠的迫切需要。而我國現階段生產高辛烷值清潔汽油調和 組分的方法主要是催化重整，由于其原料不足，導致很多催化重整裝置不能滿 負荷運轉。

近些年來，由于ZSM-5擇形沸石的發現，可將石腦油和/或低碳烴類在非 臨氫條件下轉化為富含芳烴的汽油調和組分，同時副產優質液化氣，這一技術 稱為芳構化改質技術。該技術原料適應性強，對原料雜質含量、芳烴潛含量以 及餾程范圍要求低，反應體系不需在氫氣存在下進行并可在低壓下操作，這給 煉廠石腦油和低碳烴類的利用開辟了一條有效途徑。但是，芳構化改質汽油產 物中含有較多的重餾分，干點較高。研究發現通過降低汽油的干點可以減輕汽 車尾氣造成的污染。到目前為止，未見解決芳構化改質產物干點高的報道。

《化工設計》2003年第13卷第6期17-19頁報道了“C₁₀重芳烴綜合利用 工藝技術”，該技術將C₁₀芳烴經精餾塔分離出不同牌號的溶劑油，同時得到 均四甲苯富集液和釜殘油，其中均四甲苯富集液在結晶器中冷凍至-20℃后，送 分離單元用離心機甩干，萘濾餅再經壓榨機壓榨后得萘產品。

CN94105030公開了一種碳十重芳烴的分離方法，以重整C₁₀⁺重芳烴為原 料，經精餾和結晶的方法分離得到均四甲苯、萘和溶劑油，在C₁₀⁺重芳烴的精 餾中采用變回流比的操作方法，即在切割富四甲苯餾分時采用大回流比操作， 而在切割其它餾分時采用小回流比操作，以此來提高富四甲苯液中均四甲苯的 濃度。

CN97115776公開了一種煤氣洗油-柴油脫萘的方法，該法將乙二醇冷卻至 -5～5℃，將冷卻液乙二醇輸入到換熱器的管程，再將待脫萘的飽和柴油泵入換 熱器的殼程，進行熱交換，使溶萘飽和柴油中的萘在5～10℃時呈細小顆粒狀析 出，隨冷卻的柴油一起流入儲油罐中，再通過離心機固液分離，脫萘后的柴油 有50％的萘被分離出去，成為溶萘未飽和溶液，回到煤氣噴淋塔中重復使用。

CN99107030公開了一種烴吸附脫芳方法，所用原料沸點范圍在45～300℃ 之間，其中芳族化合物的濃度達到0.1～15w％。該方法包括如下步驟：進料在 含沸石吸附劑的多個串聯固定吸附床中實施吸附步驟來吸附芳族化合物，吸附 溫度為30～70℃，用解吸流體沖洗排出夾在吸附劑孔穴內的鏈烷烴、異構鏈烷 烴和環烷烴，然后已吸附的芳族化合物用熱解吸流體進行解吸，同時冷卻床層， 使其能用于重新開始下一循環的吸附步驟，解吸流體是氣體或者蒸汽。

USP5177300公開了一種從取代的苯類烴化合物中分離萘的方法，采用吸 附過程使萘被選擇性的吸附，然后再由脫附劑將萘解吸出來。原料為煤焦油或 石油餾分，餾程為200～250℃，包括萘、單環芳烴和烷烴，吸附劑為LiX沸石， 脫附劑選自1，2，3-三甲基苯、1，3，5-三甲基苯、甲苯、對二甲苯、間二甲 苯或者苯，吸附溫度為180～250℃，脫附溫度為20～220℃，壓力足以使進料保 持液相即可。

USP4357276公開了一種用X或Y型沸石從萘系烴類化合物中分離吲哚的 方法，該法采用吸附過程使烴類中的吲哚被選擇性地吸附，然后將吸附吲哚的 沸石先與脫附劑B接觸，再與脫附劑A接觸將其中的吲哚解吸出來。原料為煤 焦油餾分，餾程范圍220～270℃，吸附劑為X或Y沸石，交換離子為Li、Na、 K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、Cu、Ag、Zn、Cd、Fe、Ni、Co和La中的一 種，脫附劑A包括C_2-10脂肪醚、C_7-10芳香醚、C_2-10脂肪酯和C_3-10脂肪酮，脫 附劑B為烷基苯。