[發明專利]2－苯氨基－6－二丁氨基－3－甲基熒烷的制備方法

有效

• 申請號: 200810054707.5
• 申請日: 2008-03-28
• 公開（公告）號: CN101250191A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發明（設計）人: 馬增寶;朱守琛;朱秀全
• 申請（專利權）人: 河北建新化工股份有限公司
• 主分類號: C07D493/10
• 分類號: C07D493/10;C09B57/00
• 代理公司: 石家莊新世紀專利商標事務所有限公司
• 代理人: 董金國

技術領域

本發明涉及一種熱敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷(ODB-2)的制備方法。

背景技術

由ODB-2表示的熱敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷，專利日本60-202155中公開報道過。該熱敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷是一種應用非常廣泛的成色劑，特別是該化合物的高熔點183-186℃，使其性能更加穩定，尤其是在壓力下作為成色劑或熱敏材料時，有著很好的成色效果。

日本專利60-202155公開的方法，該方法提供了一種低熔點α型的2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷。反應步驟：反應物2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)與4-二丁氨基酮酸(BBA)在濃硫酸的條件下反應，反應溫度0-5℃，時間20小時，反應完畢將反應物倒入冰水混合物中，形成冰析物沉淀，過濾得到冰析物，然后將該產物加入到甲苯和水的混合溶液中，加入28％的氫氧化鈉中和后，再加入固體氫氧化鈉，回流狀態下反應3小時。然后靜置分離甲苯層并濃縮，然后加入甲醇得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷α型，熔點148-152℃.然后在氯苯中升溫轉變成高熔點的2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷β型熔點180-184℃.上述方法存在反應過程長產率低的缺點。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種反應時間短成本收率高的熱敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷(ODB-2)的制備方法。

本發明采用如下技術方案：

一種2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷的制備方法，其特征在于采用了如下投料比：1摩爾2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)，0.7～1.3摩爾4-二丁氨基酮酸(BBA)，20摩爾93～98％硫酸，3-6摩爾甲苯，60-70摩爾水，采用下列的反應步驟：

將0.7～1.3摩爾4-二丁氨基酮酸(BBA)慢慢加入到20摩爾93～98％硫酸中攪拌使其溶解，然后在慢慢的加入1摩爾2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)，在2-3個小時加完，整個過程溫度控制在10-20℃之間，并保溫2～20個小時，然后將反應液倒入冰水中進行固化，有大量的固體物析出，過濾得到縮合產物，向縮合物中加入3-6摩爾甲苯和60-70摩爾水，混合后，滴加濃度30％的氫氧化鈉，在強堿性的條件下進行中和環合PH＞10，進行90-100℃回流，降溫20℃結晶過濾，即可得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷(ODB-2)，4-二丁氨基酮酸(BBA)+2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)+H₂SO4→縮合物

縮合物+NaOH-------ODB-2

本發明積極效果如下：本發明公開熱敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷(ODB-2)的制備方法，該制備方法包括：反應物2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)與4-二丁氨基酮酸(BBA)在硫酸濃度93％～98％的條件下反應，反應物MMD和BBA的摩爾比在0.7-1.3，反應溫度控制在10-20℃進行，保溫時間2～20個小時，將反應液倒入冰水中進行固化，有大量的固體物析出，過濾得到縮合產物，向縮合物中加入3-6摩爾甲苯和60-70摩爾水混合，滴加濃度30％的氫氧化鈉，在強堿性的條件下進行中和環合PH＞10，進行90-100℃回流，降溫20℃結晶過濾，即可得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷(ODB-2)，

本發明2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷(ODB-2)制備方法中所用的硫酸濃度在93％-98％，這樣就減少在反應過程中副產物和焦化物的生成，減少了30％的氫氧化鈉的用量，縮短了反應時間，降低了成本，同時由于該反應的副產物和焦化物明顯減少了洗滌過程中的用水，使得工藝過程中大量減少了廢水的排放，并且成品2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷(ODB-2)的顏色為純白色，吸光度(1％乙醇萃取溶液550/460nm的吸光度比值≤1.0)，并使產品收率提高到83.95％，熔點在183～184.5℃。

本發明2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基熒烷(ODB-2)制備方法在節能，減排，質量，收率方面都優于日本專利60-202155公開的方法，所以在工業化生產方面有很大的市場競爭力。

具體實施方式

實施例1：