[發明專利]一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑及制備和應用

有效

• 申請號: 200810054545.5
• 申請日: 2008-01-30
• 公開（公告）號: CN101224430A
• 公開（公告）日: 2008-07-23
• 發明（設計）人: 孫予罕;石利紅;李德寶;侯博
• 申請（專利權）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;C07C1/04
• 代理公司: 山西五維專利事務所有限公司
• 代理人: 李毅

1.一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑，其特征在于催化劑由活性組分、助劑、載體和嫁接的疏水基團組成，其重量百分比組成為：

金屬鈷3～35％多孔硅膠：53～96％貴金屬：0.01～2％??疏水基團：0.05～10％。

2.如權利要求1所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑，其特征在于所述的貴金屬是VIIB族或VIII族的貴金屬。

3.如權利要求2所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑，其特征在于所述的VIIB族的貴金屬為錸，VIII族的貴金屬為鉑、釕或鈀。

4.如權利要求1所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑，其特征在于所述的疏水基團是甲基硅、亞甲基硅、二甲基硅、三甲基硅、乙基硅、乙烯基硅、乙炔基硅、丙基硅或苯基硅。

5.如權利要求1-4任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)將含硝酸鈷和貴金屬硝酸鹽或氯化物的水溶液浸漬到多孔硅膠上，靜置12～24小時，然后于80～130℃干燥，于300～600℃焙燒4～10小時后得到樣品；

(2)將得到的樣品與提供疏水基團的有機硅烷加入到有機溶劑中加熱回流12～48小時，分別用甲苯和丙酮抽提，40～110℃下真空干燥10～40h制得疏水改性的鈷基催化劑；。

6.如權利要求1-4任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)將含硝酸鈷和貴金屬硝酸鹽或氯化物的水溶液浸漬到多孔硅膠上，靜置12～24小時，然后于80～130℃干燥，于300～600℃焙燒4～10小時后得到樣品；

(2)將得到的樣品與提供疏水基團的有機硅烷加入到有機溶劑中，在工作頻率20～50KHz密閉超聲波中振蕩1～6h，分別用甲苯和丙酮抽提，40～110℃下真空干燥10～40?h制得疏水改性的鈷基催化劑。

7.如權利要求1-4任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)將含硝酸鈷和貴金屬硝酸鹽或氯化物的水溶液浸漬到多孔硅膠上，靜置12～24小時，然后于80～130℃干燥，于300～600℃焙燒4～10小時后得到樣品；

(2)將得到的樣品置于一個架子上，并一起移入容器內，再在容器內加入提供疏水基團的有機硅烷，將容器加蓋密封后升溫至40～100℃以加速硅烷化反應的發生，經過0.5～4h的反應后取出樣品，40～110℃下真空干燥10～40h制得疏水改性的鈷基催化劑。

8.如權利要求5-7任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的制備方法，其特征在于所述有機硅烷為機硅氧烷、硅氯烷或硅氮烷。

9.如權利要求5-7任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的制備方法，其特征在于所述的有機硅氧烷是甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷。

10.如權利要求5-7任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的制備方法，其特征在于如上所述的硅氯烷是三甲基氯硅烷或乙烯基三氯硅烷。

11.如權利要求5-7任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的制備方法，其特征在于所述的硅氮烷是六甲基二硅氮烷。

12.如權利要求5-7任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的制備方法，其特征在于所述的貴金屬硝酸鹽為硝酸錸、貴金屬氯化物為氯化釕、氯鉑酸或氯鈀酸。

13.如權利要求5-7任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑是甲苯、正己烷或環己烷。

14.如權利要求1-4任一項所述的一種疏水有機改性鈷基費托合成催化劑的應用，其特征在于應用條件如下：

還原條件為，200～300℃℃，0.2～1.2MPa，，體積空速400～1500h^-1，6～18h，純氫氣氛；反應條件為，190～260℃，0.5～5.0MPa，，體積空速400～2000h^-1，H₂/CO＝1∶1～3∶1。