[發明專利]甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑及其制法和應用

無效

• 申請號: 200810054543.6
• 申請日: 2008-01-30
• 公開（公告）號: CN101224431A
• 公開（公告）日: 2008-07-23
• 發明（設計）人: 孫予罕;郭荷芹;李德寶;李文懷
• 申請（專利權）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 主分類號: B01J29/03
• 分類號: B01J29/03;B01J27/19;C07C43/303;C07C41/50
• 代理公司: 山西五維專利事務所有限公司
• 代理人: 李毅

1.一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑，其特征在于催化劑由雜多酸和硅基分子篩組成，其中雜多酸占催化劑重量百分比含量為3～45％，金屬含量以金屬單質量計占催化劑重量百分比含量為0～5％，其余為硅基分子篩。

2.如權利要求1所述的一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑，其特征在于所述的雜多酸為磷鉬酸、磷鎢酸，硅鎢酸、硅鉬酸或磷鉬釩雜多酸。

3.如權利要求1所述的一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑，其特征在于所述的金屬組份為釩、鉬、銅、鋅，鐵、錳、錫或鋯。

4.如權利要求1所述的一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑，其特征在于所述的硅基分子篩為SBA-15、SBA-16、MCM-41、ZSM-5、X型或Y型分子篩。

5.如權利要求1-4任一項所述的一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑的制備方法，其特征在于當催化劑組成中金屬組份含量為0時，雜多酸/分子篩組成的催化劑的制備方法是將雜多酸和硅基分子篩研磨混合均勻，在300～600℃焙燒5～10h，即得雜多酸/分子篩催化劑。

6.如權利要求1-4任一項所述的一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑的制備方法，其特征在于當催化劑組成中金屬組份含量為0時，雜多酸/分子篩組成的催化劑的制備方法是將雜多酸用蒸餾水溶解后，加入硅基分子篩載體，20～80℃浸漬后成粘稠狀前驅體，在60～110℃干燥5～24h，然后于空氣中300～600℃焙燒5～10h，即得雜多酸/分子篩催化劑。

7.如權利要求1-4任一項所述的一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑的制備方法，其特征在于當催化劑組成中金屬組份含量為0時，雜多酸/分子篩組成的催化劑的制備方法是將模板劑聚乙烯醚-聚丙烯醚-聚乙烯醚三嵌段共聚物溶于去離子水后加入雜多酸，完全溶解后加入酸以調節溶液pH值為0.5～2.5，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯，使各物質的摩爾比為P₁₂₃∶雜多酸∶TEOS∶H₂O＝1～1.28∶0.057～1.10∶46.39～676∶6804～11973，在30～50℃恒溫攪拌12～24h，80～100℃晶化12～48h，抽濾后于80～110℃干燥5～24h，然后經400～600℃空氣中焙燒5～12h，即得雜多酸-SBA-15催化劑。

8.如權利要求7所述的一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑的制備方法，其特征在于所述調節pH值的酸是鹽酸、硫酸或硝酸。

9.如權利要求1-4任一項所述的一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑的制備方法，其特征在于當催化劑組成中含有金屬組份時，金屬-雜多酸/分子篩催化劑的制備方法是將雜多酸和硅基分子篩研磨混合均勻，在300～600℃焙燒5～10h，即得雜多酸/分子篩催化劑，將金屬組份鹽類水溶液得到的雜多酸/分子篩催化劑中，浸漬2～10h，然后于60～110℃干燥5～24h，在空氣中于400～600℃焙燒5～10h，即得到金屬-雜多酸/分子篩催化劑。

10.如權利要求1-4任一項所述的一種甲醇一步法氧化合成甲縮醛的催化劑的制備方法，其特征在于當催化劑組成中含有金屬組份時，金屬-雜多酸/分子篩催化劑的制備方法是將雜多酸用蒸餾水溶解后，加入硅基分子篩載體，20～80℃浸漬后成粘稠狀前驅體，在60～110℃干燥5～24h，然后于空氣中300～600℃焙燒5～10h，即得雜多酸/分子篩催化劑，將金屬組份鹽類水溶液加入得到的雜多酸/分子篩催化劑中，浸漬2～10h，然后于60～110℃干燥5～24h，在空氣中于400～600℃焙燒5～10h，即得到金屬-雜多酸/分子篩催化劑。