[發明專利]聚氨酯軟質高回彈冷模塑用聚合物多元醇制備方法及用途

無效

• 申請號: 200810053998.6
• 申請日: 2008-07-29
• 公開（公告）號: CN101638463A
• 公開（公告）日: 2010-02-03
• 發明（設計）人: 丁炳海;許萍;崔紹梁;尹楓;李茂元
• 申請（專利權）人: 中國石油化工集團公司
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F290/06;C08G18/63
• 代理公司: 天津盛理知識產權代理有限公司
• 代理人: 王融生

技術領域

本發明屬于聚氨酯用聚合物多元醇，特別涉及一種聚氨酯軟質高回彈冷模塑泡沫用聚合物多元醇制備方法及用途，特別是高固含量的聚合物多元醇的制造工藝。設計制造有適宜的大分子結構的大分子分散劑以及合成高固含量聚合物多元醇的最佳配方。

背景技術

聚合物多元醇是制造高回彈軟質泡沫的主要原料，在制造泡沫的配方中加入聚合物多元醇可提高泡沫制品的承載性，泡沫的回彈性，泡沫硬度。高回彈泡沫分兩種：一種為大塊聚氨酯泡沫；另外一種是模塑泡沫。模塑泡沫又分冷模塑和熱模塑泡沫。近些年，為適應相關行業，如汽車、航空、家具等的發展，對聚合物多元醇的固含量要求越來越高。最初聚合物多元醇固含量是20wt％左右，相繼發展到30wt％，40wt％，42wt％，43wt％。近些年的研發方向是45wt％或高于45wt％固含量的聚合物多元醇。

生產高固含量的聚合物多元醇最關鍵的問題是配方中大分子分散劑的分子結構，分子量的設計和合成及確定制造聚合物的最佳配方。因此有關聚合物多元醇的文獻都提出大分子分散劑的合成和聚合物多元醇的制造配方。如：

U.S.4.652.589中敘述了兩種分散劑，一種是以6官能的山梨醇為起始劑加聚PO、EO，進行嵌段聚合，EO在內段，制成分子量為12000的大分子，再與順酐反應引入雙鍵后用EO封端，制成大分子分散劑；另一種是以3官能的甘油為起始劑加聚PO、EO，EO封端15wt％，制成分子量約5000的大分子，再與順酐反應引入雙鍵后，用EO封端，制成大分子分散劑。利用這兩種分散劑制造聚合物多元醇用于大塊聚氨酯泡沫。在聚合物配方中使用聚合控制劑是異丙醇，制造的聚合物多元醇固含量為41～45wt％。

U.S.4.458.038中敘述了用3官能的三羥甲基丙烷為起始劑加聚PO、EO，制成分子量為6732的大分子，與順酐反應引入雙鍵后，EO封端，制成大分子分散劑，在聚合物的制造配方中，采用聚合控制劑是十二烷基硫醇，制成聚合物的固含量34wt％左右，用于高回彈大塊泡沫。

U.S.5.594.066專利中闡述了采用三種不同分子量的大分子制作分散劑，但只有6官能山梨醇為起始劑的大分子可用，其分子量12020，引入雙鍵的方式是將甲基丙烯酸羥丙基酯先與TDI鏈接，再與大分子鏈接，制成分散劑。在聚合物制造中聚合穩定劑用異丙醇，同時配方中含有溶劑甲苯。制得的聚合物多元醇固含量44wt％，用于高回彈大塊泡沫。

U.S.2005024572專利中闡述了制造大分子的程序是用TDI將甲基丙烯酸羥乙基酯與3000分子量的三官能大分子偶聯制得分散劑。在制備聚合物的配方中加入溶劑：甲醇或乙醇或二甲苯或混合溶劑，制固含量50wt％的大塊泡沫用聚合物多元醇。

U.S.20060025492專利中闡述了采用幾種方式，向以山梨醇起始劑加聚PO、EO分子量為12000的分子中引入雙鍵，引入雙鍵的化合物有順酐，甲基丙烯酸羥乙基酯和TMI

(Isopropenyl?dimelhyl?benzyl?isocyanatl)異丙醇二甲基苯酰異氰酸酯，然后用制成的大分子分兩段連續工藝制成預制穩定劑(在聚合物多元醇制備中起分散劑作用)，預制穩定劑中含有60％聚合控制劑異丙醇，15.9％的聚SAN粒子，24％大分子。該預制穩定劑可制成大塊泡沫用和冷模塑泡沫用聚合物多元醇。其中所制得冷模塑用聚合物多元醇的固含量60-62wt％，但粘度很高。聚合物多元醇固含量60.82wt％時的粘度為93622CST，固含量62.25wt％時的粘度為251311CST，這樣高的粘度為后加工造成很大困難，不便使用。

U.S.20050245724專利中闡述了使用TDI將甲基丙烯酸羥乙基酯與4官能分子量為7000的聚醚多元醇進行偶聯制成分散劑。采用此分散劑制得聚合物多元醇用于大塊泡沫。

U.S.20060025491中闡述了用MDI將12000分子量的山梨醇起始劑加PO、EO制成的聚醚多元醇與TMI進行偶聯制成大分子，然后用二段連續反應制成預制穩定劑，再合成用于冷模塑的聚合物多元醇。其固含量43wt％，合成配方中采用異丙醇作為聚合控制劑。

發明內容