[發(fā)明專利]螺環(huán)膦-噁唑啉和制備方法及其應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810052879.9
• 申請日: 2008-04-25
• 公開（公告）號: CN101565434A
• 公開（公告）日: 2009-10-28
• 發(fā)明（設計）人: 周其林;朱守非;李珅;王立新;宋頌
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07F9/653
• 分類號: C07F9/653;C07F15/00;C07C51/36;B01J31/24;B01J31/28
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1.一種螺環(huán)膦-噁唑啉，其特征在于具有如下的結構式：

其中：n＝0～3；R¹、R²分別為H；

R³、R⁴、R⁵、R⁶分別為H；

R⁷為苯基、C₁～C₈烷基取代的苯基、C₁～C₈烷氧基取代的苯基。

2.按照權利要求1所述的螺環(huán)膦-噁唑啉，其特征在于：

所述的C₁～C₈烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、異己基、新己基、仲 己基、叔己基、正庚基、異庚基、新庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、新辛 基、仲辛基或叔辛基；

所述的C₁～C₈烷氧基為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁 氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、 正己氧基、異己氧基、新己氧基、仲己氧基、叔己氧基、正庚氧基、異庚氧基、新庚 氧基、仲庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、新辛氧基、仲辛氧基或叔辛氧基。

3.按照權利要求1所述的螺環(huán)膦-噁唑啉，其特征在于它包含具有相同的化學結構通式 但具有不同的立體結構和旋光性能的外消旋體、右旋體和左旋體。

4.一種螺環(huán)膦-噁唑啉，其特征在于它選自：

7-(4，5-二氫噁唑-2-基)-7′-二(3，5-二叔丁基苯基)膦基-1，1′-螺二氫茚

7-(4，5-二氫噁唑-2-基)-7′-二苯基膦基-1，1′-螺二氫茚

7-(4，5-二氫噁唑-2-基)-7′-二(4-甲基苯基)膦基-1，1′-螺二氫茚

7-(4，5-二氫噁唑-2-基)-7′-二(4-甲氧基苯基)膦基-1，1′-螺二氫茚

7-(4，5-二氫噁唑-2-基)-7′-二(3，5-二甲基苯基)膦基-1，1′-螺二氫茚

7-(4，5-二氫噁唑-2-基)-7′-二(3，4，5-三甲基苯基)膦基-1，1′-螺二氫茚

7-(4，5-二氫噁唑-2-基)-7′-二(3，5-二甲基-4-甲氧基苯基)膦基-1，1′-螺二氫茚

7-(4，5-二氫噁唑-2-基)-7′-二(3，5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基-1，1′-螺二氫茚。

5.權利要求1所述的螺環(huán)膦-噁唑啉的制備方法，其特征在于包括如下步驟：：

以取代的7-二芳基膦基-7′-羧基-1，1′-螺二氫茚為起始原料，在四氫呋喃、二氧六 環(huán)、叔丁基甲基醚、乙二醇二甲醚中的一種或幾種有機溶劑中，在1-羥基苯并三唑和 N，N-二環(huán)己基碳酰亞胺作用下與氨基乙醇縮合反應，得到相應的酰胺醇化合物；

所得酰胺醇化合物在N，N-二甲基-4-氨基吡啶的催化下，以三乙胺或二異丙基乙基 胺作為縛酸劑，和甲磺酰氯或對甲苯磺酰氯作用，得到新型螺環(huán)膦-噁唑啉，所用溶 劑為二氯甲烷、三氯甲烷或1，2-二氯乙烷中的一種或幾種，具體反應：

n＝0～3；R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷的取值如權利要求1所定義；DCC為N，N- 二環(huán)己基碳酰亞胺；HOBt為1-羥基苯并三唑。