[發(fā)明專利]超臨界制取共軛亞油酸的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810051641.4
• 申請(qǐng)日: 2008-12-22
• 公開（公告）號(hào): CN101440030A
• 公開（公告）日: 2009-05-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王大為;張艷榮;劉婷婷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C57/12
• 分類號(hào): C07C57/12;C07C27/02;C11C1/04
• 代理公司: 吉林長(zhǎng)春新紀(jì)元專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 魏征驥

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于保健食品加工技術(shù)。

背景技術(shù)

共軛亞油酸(Conjugated?linoleic?acids，CLA)是一系列碳原子數(shù)為 18、具有共軛雙烯結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體脂肪酸的總稱，可看作必需脂肪酸亞油 酸(linoleic?acid，LA)的衍生物，其中9c，11t-18:2和10t，12c-18:2 已被實(shí)驗(yàn)證實(shí)具有重要的生理功能。1983年，Wisconsin大學(xué)的Michael Pariza領(lǐng)導(dǎo)的研究小組首次在烤制的牛肉中發(fā)現(xiàn)一種抗癌物質(zhì)，1987年經(jīng) Ha等確認(rèn)這種物質(zhì)就是CLA，隨后引起了人們對(duì)CLA廣泛的研究興趣，經(jīng)過(guò) 進(jìn)一步研究表明，CLA具有一系列驚人的生理活性，1996年美國(guó)國(guó)家研究委 員會(huì)(NRC)把CLA列為唯一一種具有抗癌作用的動(dòng)物源脂肪酸。

CLA在自然界中含量較少，主要存在于反芻動(dòng)物牛、羊等的乳及肉制品 中，人體自身不能合成CLA，必須從外界獲得，從動(dòng)物實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)推測(cè)CLA每 人每日推薦攝入量為不少于3.5g，且不存在使用上限，即使是以乳制品和 動(dòng)物性食品為主的西方國(guó)家的實(shí)際人均攝入量也不到推薦量的1/3，因此， CLA已成為藥品與食品等領(lǐng)域中的研究熱點(diǎn)，目前，對(duì)于CLA的研究主要集 中在生理功能及制備方法兩方面。研究證明共軛亞油酸具有抗癌、減肥作用。 CLA能夠有效地抑制癌細(xì)胞的生長(zhǎng)及發(fā)育，CLA對(duì)惡性黑色腫瘤、結(jié)腸直腸 癌及乳房癌細(xì)胞的生長(zhǎng)具有抑制作用，其抑制效果與CLA的攝入量呈正相 關(guān)。CLA能抑制動(dòng)物體內(nèi)脂肪的合成并能加速脂肪的氧化分解而使體脂下 降，CLA對(duì)人體降脂減肥效果也非常顯著。研究發(fā)現(xiàn)，人體攝入富含CLA和 膽固醇的乳酪后，血液中CLA含量顯著增加，膽固醇濃度則無(wú)明顯變化，CLA 能夠阻止脂肪和血小板在粥狀病變的動(dòng)脈壁上沉積，因此CLA可以降低血 液中膽固醇濃度，有效抑制動(dòng)脈硬化的發(fā)生。另外CLA還具有提高機(jī)體免疫 力、改善骨組織代謝，促進(jìn)細(xì)胞分裂，阻止肌肉退化，延緩機(jī)體免疫能力的衰 退等作用。可輔助治療骨質(zhì)疏松癥，對(duì)風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎也有一定的緩解作用。

CLA作為一種新型的功能性脂肪酸倍受人們的青睞，隨著進(jìn)一步研究與 探索，CLA有利于人體健康的生理機(jī)制將逐漸被揭示，CLA將成為繼磷脂和 深海魚油之后又一種市場(chǎng)前景廣闊的功能脂質(zhì)。目前，在日本、美國(guó)等一些 發(fā)達(dá)國(guó)家已有大量的含有CLA的功能食品面世，我國(guó)市場(chǎng)CLA產(chǎn)品較少，且 都來(lái)自進(jìn)口，開發(fā)CLA產(chǎn)品和優(yōu)化CLA工業(yè)生產(chǎn)方法將成為今后研究的重點(diǎn)。

目前國(guó)內(nèi)外CLA的制取方法主要采用兩大類方法：一是通過(guò)化學(xué)合成方 法制備CLA，二是利用微生物進(jìn)行生物轉(zhuǎn)化制備CLA。

最常用的化學(xué)合成法是高溫堿異構(gòu)化法，以亞油酸或亞油酸甲酯為原料， 在堿的作用下使雙鍵共軛化，得到CLA異構(gòu)體的混合物。高溫堿異構(gòu)化法采 用的催化劑為強(qiáng)堿，如KOH和NaOH等，而且溫度超過(guò)150℃，這樣的高溫 強(qiáng)堿反應(yīng)環(huán)境，操作危險(xiǎn)、易造成設(shè)備儀器的腐蝕，影響生產(chǎn)正常進(jìn)行。另 外在高溫強(qiáng)堿異構(gòu)化反應(yīng)中，為了能使強(qiáng)堿與油脂均勻混合，常用乙二醇、 二甲基甲酰胺、二甲基亞砜及丙二醇等有機(jī)溶劑。該生產(chǎn)方法對(duì)環(huán)境污染較 大，且副產(chǎn)物多，越來(lái)越受到限制。另外一種常用的方法是金屬催化法，利 用某些過(guò)渡元素如釕、銠、鉑、鈀、鉻和銥等可催化亞油酸產(chǎn)生異構(gòu)化反應(yīng)， 常用這些金屬離子有機(jī)配合物或羰基化合物進(jìn)行反應(yīng)。該種方法常用于工業(yè) 生產(chǎn)油漆，代替價(jià)格昂貴的天然富含雙鍵的桐油，產(chǎn)品有毒，非食用級(jí)。羥 基脂肪酸脫水法是以含羥基的不飽和脂肪酸為原料，催化脫水后得到CLA， 常見(jiàn)的原料為蓖麻油酸、反蓖麻油酸、油酸烯丙醇、蓖麻醇酸甲酯等，工業(yè) 上常以蓖麻醇酸甲酯為原料采用脫水法來(lái)生產(chǎn)CLA異構(gòu)體純品，制得純度較 高的c9，t11-CLA，但反應(yīng)產(chǎn)率較低，而且反應(yīng)中會(huì)生成其他雙鍵位置的共 軛異構(gòu)體，從而影響其廣泛應(yīng)用。生物轉(zhuǎn)化法是指利用亞油酸異構(gòu)酶或含有 該酶的細(xì)胞將亞油酸(LA)及其衍生物選擇性地轉(zhuǎn)化成CLA的異構(gòu)體，即 9c，11t-18:2和10t，12c-18:2。目前已發(fā)現(xiàn)一些瘤胃菌、丙酸菌和乳酸菌 能通過(guò)生物轉(zhuǎn)化法將LA轉(zhuǎn)化為CLA。與化學(xué)合成法相比，生物轉(zhuǎn)化法的特 異性較強(qiáng)，產(chǎn)物中活性CLA異構(gòu)體含量高，反應(yīng)條件溫和，但該法產(chǎn)率低， 制備CLA成本較高，且難于應(yīng)用到大規(guī)模生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容