[發明專利]氯化鎂/介孔分子篩雙載體負載Ziegler-Natta聚乙烯催化劑、制法及應用

有效

• 申請號: 200810051617.0
• 申請日: 2008-12-17
• 公開（公告）號: CN101434666A
• 公開（公告）日: 2009-05-20
• 發明（設計）人: 周光遠;李棟梁;雷金化
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08F4/658
• 分類號: C08F4/658;C08F4/02;C08F10/02
• 代理公司: 長春科宇專利代理有限責任公司
• 代理人: 馬守忠

1.氯化鎂/介孔分子篩雙載體負載Ziegler-Natta聚乙烯催化劑，其特征在于，其由主催化劑A組分和助催化劑B組分組成；所述的主催化劑A組分以四氯化鈦為活性組分，以氯化鎂/介孔分子篩復合雙載體為載體，四氯化鈦與氯化鎂、二氧化硅的摩爾比為：0.1～0.3∶0.2～0.5∶1；所述的助催化劑B組分為有機鋁試劑；助催化劑B組分中鋁的摩爾數與主催化劑A組分中鈦的摩爾數之比為10～200；

所述的氯化鎂/介孔分子篩雙載體為含鎂和硅組分的復合雙載體，該復合雙載體為有機鎂試劑與孔徑3.0nm～10.0nm的介孔分子篩經過化學反應得到的復合雙載體；復合雙載體中的硅與鎂摩爾比2.0～10.0；

所述的有機鎂試劑為有機鎂的乙醚或四氫呋喃的配合物溶液，所述的有機鎂的化學式R_nMgCl_(2-n)，其中，R為甲基、乙基、異丙基、正丁基或異丁基n值為1或2；

所述的B組分的有機鋁試劑選自三乙基鋁、一氯二乙基鋁、三異丁基鋁和一氫二乙基鋁中的一種或兩種；

所述的介孔分子篩選自MCM-41和SBA-15中的一種，使用之前經過真空干燥。

2.如權利要求1所述的氯化鎂/介孔分子篩雙載體負載Ziegler-Natta聚乙烯催化劑制備方法，其特征在于步驟和條件如下：

1)將介孔分子篩放入真空烘箱內干燥；

2)將干燥好的介孔分子篩懸浮于甲苯中，在0～100℃的溫度下攪拌均勻，得到懸濁液；加入有機鎂試劑到以上懸濁液中，繼續攪拌1～5小時，甲苯的體積ml與有機鎂試劑的鎂的物質的量mmol與介孔分子篩的重量g的比為50～100∶5.0～15.0∶1；

3)過濾上述步驟2)得到的懸濁液，用甲苯洗滌，再次懸浮于甲苯中，控制懸濁液的溫度在-10～10℃，加入分析純的鄰苯二甲酸二異丁酯作為內給電子體，保持溫度并攪拌0.5～2小時；加入TiCl₄溶液，繼續攪拌1～3小時，隨后升溫到50～100℃，繼續攪拌2～24小時；甲苯的體積ml與鄰苯二甲酸二異丁酯的體積ml與TiCl₄的體積ml與介孔分子篩的重量g的比為50-100∶0.1～0.3∶2～3∶1；

4)過濾步驟3)得到的懸濁液，用甲苯洗滌，真空干燥，得到泥黃色或黃褐色的氯化鎂/介孔分子篩雙載體負載的聚乙烯催化劑。

3.如權利要求1所述的氯化鎂/介孔分子篩雙載體負載Ziegler-Natta聚乙烯催化劑的用法，其特征在于步驟和條件如下：

在反應釜中，密封并進行氮氣與乙烯置換后，依次加入甲苯，主催化劑，助催化劑三異丁基鋁，所述的甲苯的體積ml與主催化劑中鈦的物質的量mmol、助催化劑三異丁基鋁中鋁的物質的量mmol的配比為30～300∶1∶10～200；充入乙烯，保持壓力在1.0Mpa，維持聚合反應溫度在50～70℃，反應0.5～2小時，泄壓出料后，用酸化乙醇洗滌，干燥，得到聚乙烯。

4.如權利要求1所述的氯化鎂/介孔分子篩雙載體負載Ziegler-Natta聚乙烯催化劑，其特征在于，所述的有機鎂試劑為甲基氯化鎂的四氫呋喃溶液。