[發(fā)明專利]一種石油液體組分脫硫醇用固體催化劑及制備方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200810051326.1 | 申請日： | 2008-10-24 |
| 公開（公告）號： | CN101474574A | 公開（公告）日： | 2009-07-08 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 張龍;馮子洋;鄭建麗 | 申請（專利權(quán)）人： | 長春工業(yè)大學 |
| 主分類號： | B01J31/22 | 分類號： | B01J31/22;B01J31/12;B01J27/25;C10G27/00 |
| 代理公司： | 長春科宇專利代理有限責任公司 | 代理人： | 馬守忠 |
| 地址： | 130012*** | 國省代碼： | 吉林;22 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 石油 液體 組分 脫硫 固體 催化劑 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種石油液體組分脫硫醇用固體催化劑及制備方法。?
背景技術(shù)
油品中含有相當數(shù)量的硫化物，其中硫醇(RSH)對油品質(zhì)量的影響最大。它不僅使油品產(chǎn)生惡臭味，且影響油品的安定性。此外，在溫度較高的情況下，硫醇還具有腐蝕性。因此，在石油加工過程中，必須對油品進行脫臭精制處理以脫除硫醇或把硫醇轉(zhuǎn)化為危害較小的二硫化物。有關(guān)油品脫臭精制，國內(nèi)外普遍采用的工藝過程是預堿洗加脫臭，其發(fā)展方向主要是減少甚至完全消除廢堿液的排放，提高脫臭效率。目前出現(xiàn)了無苛性堿脫臭和無堿液脫臭等工藝，但應當指出：使用過程中還需要不斷補加堿液(最小堿量法)和水(無堿液法)，因而并沒有真正解決液體堿的環(huán)境污染問題。?
因此，為了適應煉油工業(yè)發(fā)展的需要，滿足日趨嚴格的環(huán)保要求，減少廢堿液的排放與處理，開發(fā)適宜的固體堿催化劑，可望從根本上消除廢堿液的排放，降低脫硫成本，簡化脫硫程序。?
目前的采用固體催化劑如下：?
高分子固體堿。高分子固體堿是在70年代發(fā)展起來的一種代替?zhèn)鹘y(tǒng)苛性堿液的產(chǎn)品。A.L.German(Influence?of?base?density?withpolymeric?ligand)等用胺基修飾過的聚乙烯酰胺作為固體堿載體和催化劑氧化1-乙基硫醇，具有較強的氧化和堿性中心功能的組合，與?CoPc/NaOH體系相比，有一個顯著增強的活性。其缺點是：高分子載體的溶脹性會引起CoPc分子的聚集，從而降低了催化劑活性或造成催化劑失活，并且催化劑的再生非常困難。?
無機固體堿。F.T.Gardner(Mg(OH)in?the?petroleum?Industr)等在汽油精制中用一種顆粒狀礦物質(zhì)—水鎂石，其主要成分為Mg(OH)2，結(jié)果發(fā)現(xiàn)Mg(OH)2在汽油精制中具有以下作用：(1)脫酚；(2)脫硫化氫；(3)中和酸性物質(zhì)；(4)汽油脫臭。但用氫氧化鎂進行脫臭時，須在汽油中加入元素硫，這樣容易導致脫臭后油品銅片腐蝕試驗不合格。?
負載型固體堿。美國UOP公司開發(fā)了一種催化劑和使用該催化劑的脫臭工藝(USP5286372)，該催化劑由金屬配合物負載在一種固體堿上而形成；金屬配合物優(yōu)選的是金屬酞菁，最優(yōu)選的是磺化酞菁鈷；其中的固體堿可以是金屬氧化物的固體溶液、層狀二氫氧化物或者是它們的混合物。它既作為固體堿，又作為金屬配合物的載體。使用該催化劑的脫臭工藝不需要外加液體堿，但該催化劑的活性和穩(wěn)定性不夠理想。?
蔣德恩等制備出高比表面積的MgO-ZrO2載體(Preparation?ofZrO2-supported?MgO?with?high?surface?area?and?its?use?in?mercaptanoxidation?ofjet?fuel)，XRD衍射結(jié)果發(fā)現(xiàn)0.25gMgO/gZrO2具有較大的比表面積、較多的堿中心、較大程度的分散度。負載CoPcS后，對航空燃料硫醇氧化為二硫化物具有很好的初始活性，但壽命短。?
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就在于避免現(xiàn)有技術(shù)中的不足，而提供一種用于油品精制的一種石油液體組分脫硫醇用固體催化劑的制備方法。它可以代替液體堿，并根除廢堿液的排放，同時使工藝達到精制油品的要求。?
本發(fā)明涉及的一種用于油品精制脫硫醇的固體堿催化劑的制備方法，其特點主要通過將金屬硝酸鹽溶液，通過浸漬負載在載體γ-Al2O3上，然后經(jīng)過焙燒活化使硝酸鹽在載體上分解為金屬氧化物形成強堿性中心，再將酞菁類金屬配合物負載在催化劑上，同時通過加入定量的季銨鹽來抑制酞菁類金屬配合物的聚合，這不僅增加了催化劑的堿度，而且提高了催化劑的活性和壽命。?
本發(fā)明提供的一種石油液體組分脫硫醇用固體催化劑的組成成分的配方如下：其是A、B、C和D的混合物；A：B：C：D質(zhì)量比為10-20：10-30：5-15：0.1-1：0.1-0.5；?
A是經(jīng)過干燥后的γ-Al2O3；?
B是Mg(NO3)2·6H2O；?
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