[發明專利]催化裂化汽油固定床無液堿脫硫化氫催化劑制備方法

在審

• 申請號: 200810051312.X
• 申請日: 2008-10-22
• 公開（公告）號: CN101385985A
• 公開（公告）日: 2009-03-18
• 發明（設計）人: 陸久民;張棟杰;劉至祥;頡天合;魏治中;湯官俊;趙秋燕;王益民;侯志孝;張敦榮;祁生福;丁全福;梁傳輝
• 申請（專利權）人: 長春惠工凈化工業有限公司
• 主分類號: B01J37/02
• 分類號: B01J37/02;B01J23/72;B01J23/06;C10G11/04
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技術領域

本發明涉及石油化工技術，尤其是固定床無液堿脫除催化裂化(FCC)汽油脫硫化氫催化劑的制備。

背景技術

在煉油廠，重油經催化裂化反應、分餾和吸收穩定裝置出來的催化裂化穩定汽油，含有少量硫化氫和硫醇等有害物質，需進行脫硫精制才能達到合格汽油的質量要求。現有的技術是用5～15％氫氧化鈉溶液進行預堿洗，除去少量的硫化氫和部分低分子硫醇，然后通過催化氧化的方法使剩余的硫醇轉化為二硫化物，從而達到精制的目的，使汽油水溶性酸堿合格、銅片腐蝕合格和硫醇硫小于10ppm或博士試驗合格。用氫氧化鈉溶液進行預堿洗時，堿利用率低，廢堿渣排放量大，對于年產100萬噸汽油的催化裂化裝置，預堿洗可產生2000噸/年左右的廢堿渣，造成嚴重環境污染。

國內外一些涉及汽油固定床脫硫醇的技術，基本消除了苛性堿(氫氧化鈉)溶液的使用，使脫硫醇部分的廢液排放量降到最低水平。但預堿洗部分還使用氫氧化鈉溶液洗滌，產生大量的廢堿渣排放，有嚴重環境污染問題。

中國專利88106545.5公開的催化氧化脫硫噴氣燃料熱穩定性的改進方法，是噴氣燃料先用5wt％～25wt％的苛性堿水溶液，然后在一種酞菁鈷催化劑和空氣的存在下，將燃料所含的硫醇氧化成二硫化物而脫除硫醇，硫醇氧化使用的是固定床氧化工藝。

CN03137605.3公開的采用固體堿對輕質油品深度脫硫方法，是將汽油經堿洗(固體堿洗或者液體堿洗)，再進氧化脫臭塔進行氧化脫硫醇或液-液抽提脫硫醇，油品經分離后去砂濾塔進行精濾，汽油在進入固體堿洗塔和氧化脫臭塔之前加入活性劑，混合后再分別進行固體堿洗和氧化脫臭，活性劑為多活性組分高效活性劑。該發明未公開活性劑及其活性組分，固體堿洗塔的固體堿和氧化脫臭塔的催化劑也未公開。

US?4392947(1983)公開了一種用于精制含有硫化氫和硫醇的烴餾分如煤油的方法，該方法先用3wt％～5wt％的氫氧化鈉洗滌烴餾分，然后用酞菁催化劑在15wt％～35wt％氫氧化鈉溶液和氧氣的存在下處理脫臭，硫醇被氧化成二氧化硫，同時在含硫燃料和氧氣存在的條件下，煅燒來自洗滌的廢堿液，制得無害的硫酸鹽。酞菁催化劑可以裝在固定床中使用。酞菁催化劑為負載型催化劑，載體選自活性炭，焦炭，氧化鋁，氧化硅或氧化鎂等。

US?4923596(1990)的一種含硫醇的酸性烴餾分脫臭工藝，使烴餾分在氧化劑存在下與含金屬螯合劑和表面活性劑季銨化合物的堿溶液接觸。優選的季銨化合物是季銨氫氧化物。在季銨化合物和金屬螯合劑之間有協同作用。堿溶液是0.1wt％～25wt％的氫氧化鈉水溶液。氧化劑是氧氣或者空氣。金屬螯合劑是酞菁鈷，其以約0.1～2000ppm的濃度存在。

US5413704(1995)的一種含硫醇的酸性烴餾分的脫臭工藝，包括：在氧化劑和極性化合物的存在下，使中間烴餾分與由固體堿和分散在非堿性固體載體上的金屬螯合劑組成的混合物接觸，上述固體堿選自：(a)堿土金屬氧化物，(b)金屬氧化物固體溶液，(c)分層的雙氫氧化物。所述的極性化合物選自水，一元醇類，二元醇類，酯類，酮類以及它們的混合物。首選的極性化合物是水和甲醇。首選的非堿性固體載體為活性炭。首選的金屬螯合劑是酞菁鈷，以催化劑重量的約0.1wt％～10wt％的濃度存在。

CN1670134A公開的一種催化裂化汽油精制方法，是以季銨堿為活化劑，雖然該方法優于其它現有技術，但脫硫化氫過程要在一定溫度壓力下進行，并且單塔脫硫化氫催化劑利用率低，成本高。

CN101092574A公開的催化裂化汽油固定床無液堿脫硫化氫方法，所闡述催化劑的活性組分較復雜，并用保護劑來保護方能使活性組分穩定在載體上。

發明內容

本發明的目的是針對上述現有技術的不足，提供一種催化裂化汽油固定床無液堿脫硫化氫催化劑制備方法。

本發明的目的是通過以下方式實現的：

催化裂化汽油固定床無液堿脫硫化氫催化劑制備方法，包括以下順序和步驟：

a.選取粒徑為1.5-6mm，比表面積≥1000m²/g，強度＞140N/cm的柱狀活性炭，用去離子水洗滌1-3次，熱風干燥，并控制活性炭水分＜5％，制成催化劑載體；

b.將制成的催化劑載體裝入旋轉浸漬罐中，控制旋轉浸漬罐每分鐘3-10轉，再將配成濃度為10-20％水溶液的金屬偶合劑均勻噴涂在催化劑載體上，金屬偶合劑水溶液與催化劑載體的質量比為1-5/100；

c.將噴浸后的催化劑載體干燥，制成一次浸漬催化劑載體；