[發明專利]烯丙基縮水甘油醚的合成方法

無效

• 申請號: 200810047086.8
• 申請日: 2008-03-18
• 公開（公告）號: CN101255100A
• 公開（公告）日: 2008-09-03
• 發明（設計）人: 劉秀英
• 申請（專利權）人: 武漢科技學院
• 主分類號: C07C41/03
• 分類號: C07C41/03;C07C43/15
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及烯丙基縮水甘油醚的合成方法，屬有機合成化學技術領域。本發明提供了利用烯丙醇鈉與環氧氯丙烷在不需要催化劑下通過無水醚化工藝制備上述化合物的方法。

背景技術

烯丙基縮水甘油醚主要作為生產玻纖、橡塑助劑、環氧罐封料和有機交聯劑等產品的生產原料，特別是有機硅產品不可缺少的材料之一。目前國內外合成烯丙基縮水甘油醚主要有兩條合成路線：

1、一步法：以烯丙醇和環氧氯丙烷為原料，輔以固體氫氧化鈉，以芐基三乙基氯化銨為相轉移催化劑，合成烯丙基縮水甘油醚，其實驗研究收率為88％。

2、兩步法：以路易斯酸三氟化硼的乙醚絡合物作為催化劑，環氧氯丙烷和烯丙醇進行開環加成反應，再在氫氧化鈉作用下閉環為烯丙基縮水甘油醚，兩步反應的總收率為80％左右。

不論是一步法還是兩步法，兩種合成過程均需在堿性水溶液中進行，因此均會導致環氧基團的開環加成等副反應，影響合成收率。

現有期刊文獻、各國專利中已公開的技術內容可說明烯丙基縮水甘油醚合成技術的現狀。

東南大學化工系的實驗室研究合成方法是以烯丙醇和環氧氯丙烷為原料，輔以固體氫氧化鈉，以芐基三乙基氯化銨為相轉移催化劑，合成了烯丙基縮水甘油醚。在烯丙醇、環氧氯丙烷、固體堿、催化劑的的摩爾消耗比例為1∶1.5∶1.5∶0.005，反應時間為1小時，反應溫度為50～60℃時，烯丙基縮水甘油醚收率為88％。但上述方法中環氧氯丙烷的消耗量比較高，采用了催化劑，且沒有脫水工藝，副產物較多，產品生產理論計算成本與進口相比處于劣勢，不能用于工業化生產。

華南理工大學應用化學系《三氟化硼催化合成烯丙基縮水甘油醚》所介紹的工藝是采用三氟化硼乙醚絡合物作為催化劑，在堿和酸的作用下用烯丙醇和壞氧氯丙烷先進行加成反應，再環化成為烯丙基縮水甘油醚。兩步反應的總收率為80％左右。

華南理工大學應用化學系《烯丙基縮水甘油醚的合成》所介紹的工藝采用烯丙醇和環氧氯丙烷為原料，在三氟化硼乙醚絡合物的催化作用下進行加成和環化反應制得烯丙基縮水甘油醚，收率79％。

山東師范大學《烯丙基縮水甘油醚的合成研究》所介紹的工藝采用芐基三乙基氯化銨的相轉移催化作用，過量的環氧氯丙烷與烯丙醇在氫氧化鈉水溶液中反應，其中環氧氯丙烷與烯丙醇摩爾比為3∶1，合成了烯丙基縮水甘油醚，收率80％左右。

載于《精細化工經濟與技術信息》雜志2004年第8期《烯丙基縮水甘油醚的合成》介紹的工藝是以三氟化硼作為催化劑，以烯丙醇和環氧氯丙烷為原料，先經過縮合開環反應生成1-氯-2-羥基-3-烯丙氧基丙烷，然后在堿性條件下環化而制得烯丙基縮水甘油醚。

前蘇聯專利U.S.S.R?1618746公布了制備烯丙基縮水甘油醚的方法，以烯丙醇和環氧氯丙烷為原料，以氫氧化鈉或氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀以及季銨鹽為催化劑，其中烯丙醇∶環氧氯丙烷∶45-50％氫氧化鈉或氫氧化鉀∶碳酸鈉或碳酸鉀摩爾比例為1∶(1-5)∶(1.1-1.25)∶(0.25-0.4)。該方法在有水體系中進行，需要催化劑，且環氧氯丙烷用量較大。

日本專利Jpn.Kokai?Tokkyo?Koho?2002293755公開了制備烯丙基縮水甘油醚的方法，該方法采用兩步法，先在路易斯酸氯化鋅和硫酸的催化作用下將烯丙醇和環氧氯丙烷進行加成反應3.5小時，再用氫氧化鈉環化2小時生成烯丙基縮水甘油醚。兩步總收率約90％。該方法在有水體系中進行，需要催化劑，且耗時較長。

日本專利Jpn.Kokai?Tokkyo?Koho?07133269公布了以烯丙醇和環氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下合成烯丙基縮水甘油醚的方法，日本專利Jpn.KokaiTokkyo?Koho，63135377公布了以三氟化硼作為催化劑，以烯丙醇和環氧氯丙烷為原料合成烯丙基縮水甘油醚的方法，兩種方法都需在水溶液中進行，均會導致環氧基團的開環加成等副反應，影響合成收率。

綜上所述，烯丙基縮水甘油醚的現有合成方法有諸多不利之處。目前，該化合物的合成只有美國、日本和瑞士等國掌握其產業化生產的技術，形成了工業化生產，我國雖然已有所研究，但由于技術工藝均存在一定缺陷，產率相對較低，未形成工業化生產。

發明內容

針對上述所存在的問題，本發明的目的在于提供一種在無水條件下反應，從而能高收率地合成烯丙基縮水甘油醚的方法，其技術解決方案為：