[發明專利]一種肉桂酸肉桂酯的制備方法

無效

• 申請號: 200810046866.0
• 申請日: 2008-02-03
• 公開（公告）號: CN101239910A
• 公開（公告）日: 2008-08-13
• 發明（設計）人: 葉傳發;朱如慧;余苗苗;阮令飛;華好好
• 申請（專利權）人: 武漢市合中生化制造有限公司
• 主分類號: C07C69/618
• 分類號: C07C69/618;C07C67/08
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務所
• 代理人: 王敏鋒

?????????????????????????????技術領域

本發明屬于化學領域，其主要作為定香劑應用于香石竹、風信子、晚香玉、素心蘭、檀香、白蘭、鈴蘭、玉蘭等日用香精中，也可微量用于水果香型食品香精中。本專利更具體涉及一種肉桂酸肉桂酯的制備方法。

?????????????????????????????背景技術

肉桂酸肉桂酯化學名稱為苯丙烯酸苯丙烯酯，是一種重要的精細化工中間體，廣泛應用于醫藥、香料等產品的生產中。目前制備肉桂酸肉桂酯有以下幾種方法：1、采用熱苛性堿溶液處理天然蘇合香脂、秘魯香脂來提取肉桂酸肉桂酯，該方法生產制備肉桂酸肉桂酯成本較高，原材料難求，工藝復雜，且污染環境嚴重；2、由肉桂醇和肉桂酸乙酯進行酯交換制取肉桂酸肉桂酯，雖然采用此方法獲得的肉桂酸肉桂酯不會觸及側鏈雙鍵，但反應要在高壓下進行，存在著反應周期長，副產物多，收率底等問題；3、由肉桂酸與氯化亞砜反應制備肉桂酰氯，再在吡啶存在下與肉桂醇反應合成肉桂酸肉桂酯。此合成方法工藝雖然比較簡單，但是溶劑的消耗量大，副產物多，收率底，產物難以提純，而且所用溶劑價格昂貴，從經濟角度考慮不劃算。

?????????????????????????????發明內容

本發明的目的是在于提供了一種肉桂酸肉桂酯的制備方法，該方法用肉桂酸的下衍產品肉桂酰氯和肉桂醇，在有機溶劑N，N-二甲基苯胺為縛酸劑和溶劑制備肉桂酸肉桂酯，方法簡單，操作方便，原料成本低廉，且收率高，對環境也無污染，非常適于工業化生產。

為了實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

A、將肉桂酸和氯化亞砜的投料按摩爾比為1∶(1.2-2)加熱反應制備肉桂酰氯物品，肉桂酰氯的制備過程中前期溫度控制在-5或-1或5或10或16或20或24或28或32或37或40℃，后期逐漸升溫到60-70℃，反應時間在5-7小時，完畢，繼續常壓升溫回收未反應的氯化亞砜到70-100℃，再抽真空到-0.09--0.1Mpa，溫度控制在125-181℃，餾分得肉桂酰氯成品。

B、將A步驟中的肉桂酰氯成品和肉桂醇投料比例按摩爾比為1∶1-2，在有機溶劑存在下保溫在30-50℃反應合成得肉桂酸肉桂酯物品。合成中所用的有機溶劑為N，N-二甲基苯胺，用量為肉桂醇質量的5倍，肉桂酰氯和肉桂醇的反應時間為3小時；反應完畢后經減壓-0.07--0.1Mpa，溫度控制在150℃，回收溶劑后的下卻料降溫至20或25或30℃，再用質量濃度為60-100％的甲醇或乙醇重結晶，得到肉桂酸肉桂酯成品。重潔凈甲醇或乙醇與下腳料即肉桂酸肉桂酯粗品的質量比為(1.5-2)∶1。

本發明方法易行，工藝簡單，生產成本低，無污染，產品質量穩定可靠，原料易得，牛產肉桂酸肉桂酯收率可高達81.2％(以肉桂酸計)。

???????????????????????????具體實施方式

實施例1

將0.67mol肉桂酸溶0.80mol氯化亞砜，攪拌均勻，此時反應溫度為-4或-2或4或8℃，后緩慢升溫至30或32或36或38或40℃，保溫反應2小時后，繼續升溫到60或62或66或70℃反應3小時，完畢，降溫到20-30℃，常壓回收未反應的氯化亞砜到70或80或90或100℃。再抽真空到-0.098Mpa，收集溫度控制在130-134℃餾分得肉桂酰氯成品102g，收率91.4％。產品純度達98.5％。

取肉桂醇0.6mol，按肉桂醇與N，N-二甲基苯胺的質量比為1∶5的比例稱取溶劑，攪拌升溫到30或35或40或45或50℃，緩慢滴加肉桂酰氯99.9g，滴加時間約3-5小時，繼續攪拌反應3小時。完畢，減壓至-0.09Mpa，然后回收溶劑到150℃，降溫至20℃，下腳料即肉桂酸肉桂酯粗品用75％的甲醇180g重結晶得肉桂酸肉桂酯131g，收率82.8％。產品純度達99.0％。

實施例2

將0.67mol肉桂酸溶1.34mol氯化亞砜，攪拌均勻，此時反應溫度為-5或7或12或17℃，，后緩慢升溫至30或31或33或39或40℃，保溫反應2小時后，繼續升溫到60或61或64功69或70℃反應3小時，完畢，常壓回收未反應的氯化亞砜到70或80或90或100℃。再抽真空到-0.090Mpa，收集溫度控制在178-181℃餾分得肉桂酰氯成品108g，收率96.8％。產品純度達98.5％。