[發(fā)明專利]利用氨基腈生產(chǎn)廢液制備有機肥料的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810046483.3
• 申請日: 2008-11-07
• 公開（公告）號: CN101391911A
• 公開（公告）日: 2009-03-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 龍志成;唐勁松
• 申請（專利權(quán)）人: 四川天正化工有限責任公司
• 主分類號: C05F17/00
• 分類號: C05F17/00;C05F7/00
• 代理公司: 成都立信專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 江曉萍

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明屬于腈類化合物生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及到利用亞氨基二乙腈、甘氨腈、氨三腈和乙二胺四乙腈等腈類化合物制備過程中所產(chǎn)生的氨基腈生產(chǎn)廢液制備有機肥料的方法。

背景技術(shù)：

目前，用氫氰酸或羥基乙腈制備亞氨基二乙腈、甘氨腈、氨三腈和乙二胺四乙腈等生產(chǎn)中，均伴生一定量的不能循環(huán)使用的廢液，在制備過程中所產(chǎn)生的廢液一般含有亞氨基二乙腈、甘氨腈、氨三乙腈和乙二胺四乙腈等氨基腈類物質(zhì)，含有無機銨鹽、氰化物及腈類聚合物等，其成份復(fù)雜，該廢液中含有的氰化物，直接排放會污染環(huán)境，影響人畜和動物等的安全。

迄今，國內(nèi)外廠家處理氨基腈廢液的主要方法有焚燒法和生物化學方法：

1)焚燒法

該法是先用在廢液中加堿中和，將其中的硫酸銨、氯化銨等銨鹽中的硫酸根離子、鹽酸根離子等陰離子除去，釋放的NH₃，通過水吸收等方式回收。生成的固渣含有的腈類有機物質(zhì)經(jīng)煅燒后，做建筑材料。分出的油相廢液噴入焚燒爐中焚燒。

焚燒爐內(nèi)，溫度控制在800～1000℃，爐內(nèi)停留時間0.3～10秒，油相廢液徹底燃燒分解。在800℃以上能保證氰、腈化物的完全燃燒，變成二氧化碳、氮氧化物和少量的二氧化硫。

該工藝對處理此類廢液有效、可行，但工藝復(fù)雜，釋放的氨需要專門的成套設(shè)備去處理，并要消耗大量的天然氣等輔助燃料，處理費用高達2000元/噸以上，資源未得到有效利用。

2)生物化學法

該方法用Fenton試劑對生物難以降解的含氨基腈廢液進行催化氧化處理，具體包括Fenton、鐵碳電解、氧化還原和氨氮吹脫的物理化學法，以及好氧、兼氧和厭氧的生物化學法，F(xiàn)enton試劑的氧化機理是，在酸性條件下H₂O₂被催化分解，產(chǎn)生反應(yīng)活性很高的羥基自由基，從而引發(fā)和傳播自由基鏈反應(yīng)，加快有機物和還原性物質(zhì)的氧化。

工藝過程為，在廢液中加入硫酸，調(diào)PH＝2，升溫到60℃，加入硫酸亞鐵和雙氧水，鼓入空氣攪動氧化，一定時間以后，轉(zhuǎn)入鐵碳電解池內(nèi)，維持在60℃，繼續(xù)鼓入空氣，一小時后再轉(zhuǎn)入氧化還原池，維持在70℃反應(yīng)一段時間后，進行氨氮吹脫，最后進入生化池進行深度生化處理。

該法是將生物和化學方法有機結(jié)合，能大幅度降低廢水COD。但運行費高，設(shè)備投入大，在處理高濃度含腈廢水上工業(yè)實用價值不大，不適用于氨基腈廢液的處理。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的是為了克服以上不足，提供一種能降低處理成本，有效利用廢液中的資源，利用氨基腈生產(chǎn)廢液制備有機肥料的方法。

本發(fā)明的目的是這樣來實現(xiàn)的：

本發(fā)明利用氨基腈生產(chǎn)廢液制備有機肥料的方法，該方法是在亞氨基二乙腈、甘氨腈、氨三腈、乙二胺四乙腈生產(chǎn)伴生的氨基腈生產(chǎn)廢液中加入催化劑、分散劑，于30～150℃、0～1.0MPa下混合反應(yīng)，制得基肥，基肥經(jīng)營養(yǎng)調(diào)配后在10～60℃下加入生物菌種發(fā)酵反應(yīng)7～15天后，再水解成為原料肥，原料肥經(jīng)養(yǎng)分調(diào)配、造粒、干燥，生產(chǎn)成有機肥料，分散劑通常選用含有有機質(zhì)、吸水性性好的天然殖物原料，分散劑的加入，引進了有機肥料中所需要大量的有機質(zhì)，保證了有機肥料的肥效性；加入分散劑能吸收廢液中大量的水份，將流體變成固體，避免了濃縮結(jié)垢、附壁等問題。反應(yīng)時間的長短主要是受反應(yīng)溫度、壓力的影響，反應(yīng)溫度、壓力越高，反應(yīng)速度就越快，時間就短。相反反應(yīng)溫度、壓力越低，反應(yīng)時間就會越長。該過程的實現(xiàn)可以是連續(xù)的，也可以是間歇式的，主要目的是制得適合于用于有機肥料的原料(稱為基肥)，保持無機氮、有機氮源，加入催化劑使氫氰酸、羥基乙腈等氰化物，轉(zhuǎn)化為非毒性物質(zhì)，確保后續(xù)安全，免除對發(fā)酵細菌的毒害作用。

本發(fā)明的方法具體包括如下步驟：

1)基肥的制備：在亞氨基二乙腈、甘氨腈、氨三腈、乙二胺四乙腈生產(chǎn)伴生的氨基腈生產(chǎn)廢液中添加催化劑，分散劑，按質(zhì)量比加入量為催化劑：廢液：分散劑等＝1：15～35：15～30，加熱到30～150℃，在壓力為0～1.0MPa下，攪拌反應(yīng)3～120min；

2)腈類化合物的生物降解：按質(zhì)量比在基肥中加入5～30％植物秸桿粉或藥渣或菌渣或谷糠，補充適量的磷、鉀營養(yǎng)元素(細菌生成所必須的營養(yǎng)元素)，拌合均勻，用酸或堿(如硫酸、鹽酸或氫氧化鈉、氫氧化鉀)調(diào)整PH為4～9，溫度控制在10℃-60℃，水分控制在30-60％，制成微生物繁殖培養(yǎng)基料，然后接入生物菌種發(fā)酵，發(fā)酵反應(yīng)7-15天，使腈類化合物降解反應(yīng)生成氨基酸和氨，如氨基腈、亞氨基二乙腈通過發(fā)酵后的反應(yīng)式如下。