[發(fā)明專利]一種雙環(huán)噁唑烷鞣劑及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810046220.2
• 申請日: 2008-10-07
• 公開（公告）號: CN101367773A
• 公開（公告）日: 2009-02-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 石碧;廖學(xué)品;李靖;曹明蓉
• 申請（專利權(quán)）人: 四川大學(xué)
• 主分類號: C07D263/04
• 分類號: C07D263/04;C14C3/08
• 代理公司: 成都科海專利事務(wù)有限責(zé)任公司
• 代理人: 唐麗蓉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于皮革鞣劑及其制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種雙環(huán)噁唑烷鞣劑及其制備方法。?

背景技術(shù)

19世紀(jì)問世的鉻鞣法實(shí)現(xiàn)的鞣革技術(shù)革命，使鉻鞣革的收縮溫度可達(dá)100℃以上，而且成革的綜合性能優(yōu)于其他鞣法。因此，100多年來，鉻鞣法一直是皮革生產(chǎn)中占主導(dǎo)地位的鞣制方法(羅建勛，單志華.無鉻結(jié)合鞣的研究.中國皮革.2006，35：39-42.)。但是，隨著人們環(huán)保和資源意識的加強(qiáng)以及對生活質(zhì)量的日益重視，鉻鞣法正面臨著嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。因此，研究開發(fā)無鉻鞣劑和無鉻鞣法是制革清潔化的重要內(nèi)容。?

但是現(xiàn)有的單一非鉻鞣劑鞣制的成革濕熱穩(wěn)定性較差，限制了它們的實(shí)際應(yīng)用(丁建華，王學(xué)川.無鉻少鉻結(jié)合鞣的研究進(jìn)展.西部皮革.2007，29：16-18.)。著名制革化學(xué)家Covington證實(shí)，采用兩種非鉻鞣劑結(jié)合鞣法可制備高濕熱穩(wěn)定性的皮革，并提出了“l(fā)ink-lock”非鉻鞣制鞣制理論(Covington?AD，song?L，suparno?O，et?al.Link-lock：anexplanation?of?the?chemical?stabilisation?of?collagen.Journal?of?the?Leather?Technologistsand?Chemists.2008，92：1-7.)。而在眾多的結(jié)合鞣法中，因植—醛結(jié)合鞣成革濕熱穩(wěn)定性高，耐水洗，最有可能代替鉻鞣，特別是黑荊樹皮栲膠和雙環(huán)噁唑烷結(jié)合鞣，可使成革收縮溫度高于110℃(石碧.植物鞣劑—醛類化合物結(jié)合鞣法(II).中國皮革.2006，35:1-4.)，比黑荊樹皮和改性戊二醛結(jié)合鞣成革收縮溫度高出近20℃(石碧.植物鞣劑—醛類化合物結(jié)合鞣法(I).中國皮革.2006，35：1-3.)。但是，其中的雙環(huán)噁唑烷鞣劑由于使用了價(jià)格較貴的三羥基氨基甲烷(國產(chǎn)75000元/噸，進(jìn)口100000元/噸以上)和2—氨基—2—乙基—1，3—丙二醇(只有進(jìn)口，價(jià)格與三羥基氨基甲烷差不多)作為原料，加之生產(chǎn)過程中多使用苯或者酸酐作為脫水劑，這不僅導(dǎo)致產(chǎn)品成本高(售價(jià)高達(dá)60～80元/公斤)，且所用脫水劑又是有毒物質(zhì)，還可能造成環(huán)境污染。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種新的雙環(huán)噁唑烷鞣劑，該鞣劑在制革過程中能與皮膠原很好的結(jié)合，既可作為主鞣劑，又可與其他鞣劑結(jié)合鞣，且價(jià)?格低廉。?

本發(fā)明的另一目的是提供一種制備上述雙環(huán)噁唑烷鞣劑的方法。?

本發(fā)明提供的雙環(huán)噁唑烷鞣劑是由羥甲基胺、多羥基醇和脂肪族醛制備而成，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下：?

其中R₁＝-H、-CH₃、-CHO或-CH₂CH₂CH₂CHO；R₂＝-CH₂CH₂OCH₂-、-CH₂OCH₂CH₂N(CH₂CH₂OH)CH₂CH₂OCH₂-或-CH₂OCH₂CH(OH)CH₂OCH₂-、-CH₂OCH₂CH₂OCH₂-；R₃＝-H、-CH₃、-CHO或-CH₂CH₂CH₂CHO，該鞣劑外觀為淺黃色黏稠液體，在其紅外光譜譜圖的1162cm^-1和1060cm^-1有O-C-N的骨架振動吸收峰，水解后的羥甲基含量為10—45％。?

該雙環(huán)噁唑烷鞣劑可以用于豬、牛、羊皮的主鞣和結(jié)合鞣。?

本發(fā)明提供的制備上述雙環(huán)噁唑烷鞣劑的方法是先將羥甲基胺60～120份，多羥基醇30～110份，脂肪族醛65～125份，于溫度50～80℃下攪拌反應(yīng)4～9小時(shí)后，然后再于溫度80～100℃下真空脫水反應(yīng)2～4小時(shí)，降溫至40～55℃出料即得。?

上述方法中所用的羥甲基胺為蘇胺酸、乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇中的至少一種。?