[發明專利]用苯酐生產的副產物制備BDO/丁二酸二酯、和鄰苯二甲酸二酯的方法

有效

• 申請號: 200810045843.8
• 申請日: 2008-08-21
• 公開（公告）號: CN101343210A
• 公開（公告）日: 2009-01-14
• 發明（設計）人: 曾德超
• 申請（專利權）人: 四川德萊投資有限公司
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/74;C07C69/40;C07C69/80;C07C67/08;C07C67/48
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產權代理有限公司
• 代理人: 劉明芳;劉雪蓮

1.用苯酐生產的副產物制備1，4-丁二醇/丁二酸二酯、和鄰苯二甲酸二酯的方法，其特征在于：

所述的副產物的組成包括以下幾種方案：

A、只含有廢水，

B、只含有廢渣，

C、含有廢水和廢渣，

D、含有廢水和苯酐渣，

E、含有廢渣和苯酐渣，

F、含有廢水、廢渣和苯酐渣；

其制備方法包括下述主要步驟：

(1)、酯化反應：

當副產物中只含有廢渣、或者只含有廢渣和苯酐渣時，直接進行酯化反應；

當副產物中含有廢水時，先將廢水進行濃縮或轉位結晶處理，再單獨或與其它副產物合并在一起后進行酯化反應；

所述的酯化反應，是指在上述副產物或經處理后的副產物中，加入選自C1-C8的任意一種一元醇，在酯化催化劑存在下，進行充分的酯化反應；

(2)、蒸餾：酯化反應完成后，采用減壓或不減壓蒸餾法，分別收集沸點范圍為相應丁二酸二酯、馬來酸二酯、富馬酸二酯混合物沸點范圍的餾出物1和沸點范圍為鄰苯二甲酸二酯沸點范圍的餾出物2；餾出物1中含有丁二酸二酯、馬來酸二酯、富馬酸二酯；餾出物2即為鄰苯二甲酸二酯產物；

(3)、還原：

將上述蒸餾收集的餾出物1用還原馬來酸二酯或富馬酸二酯的標準方法還原，即得到1，4-丁二醇或丁二酸二酯產物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述的步驟(1)酯化反應中，C1-C8的一元醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、辛醇中的任意一種。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述的步驟(1)酯化反應中，酯化催化劑選自硫酸、硫酸鹽、固體超強酸、其他Lewis酸中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述的步驟(1)酯化反應中對廢水進行濃縮或轉位結晶處理的方法，選自下述三種方法中的任意一種：

a、直接蒸餾濃縮：蒸餾除去沸點180℃以下非二酸類低分子量化合物和水，濃縮物備用；

b、催化劑轉位：以馬來酸計，將廢水濃縮至酸濃度為5％～70％，加入順反式轉位催化劑，其加入量為酸總質量的0.1-10％，在50-110℃轉位反應2-24小時，使馬來酸轉位為富馬酸，冷卻，結晶，離心，洗滌，干燥，固體備用；

c、加熱轉位：以馬來酸計，將廢水濃縮至酸濃度為5％～70％，直接加熱至80℃～120℃，使馬來酸轉位為富馬酸，冷卻，結晶，離心，洗滌，干燥，固體備用。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：

所述的順反式轉位催化劑選自硫脲、溴化鈉、其他含溴的化合物。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述的還原馬來酸二酯或富馬酸二酯的標準方法，采用DAVY工藝，還原條件為：Cu系催化劑、140-210℃、40-80atm、H₂，還原得到1，4-丁二醇、四氫呋喃、γ-丁內酯，再精餾提純即分別得到1，4-丁二醇、四氫呋喃、γ-丁內酯產物。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述的還原馬來酸二酯或富馬酸二酯的標準方法，采用Zn/AcOH或水合聯氨或Ni系催化劑做選擇性還原，將馬來酸二酯和富馬酸二酯全部轉化為丁二酸二酯，精餾純化即得到丁二酸二酯產物。