[發明專利]鹽酸—銨鹽循環法磷礦綜合利用清潔生產技術

無效

• 申請號: 200810045511.X
• 申請日: 2008-07-10
• 公開（公告）號: CN101624196A
• 公開（公告）日: 2010-01-13
• 發明（設計）人: 朱作遠;陳棟才
• 申請（專利權）人: 朱作遠;陳棟才
• 主分類號: C01F5/10
• 分類號: C01F5/10;C01B7/03;C01F11/24;C01F11/18;C01C1/26;C01B25/234;C01B25/30
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1、精制MgCl₂·6H₂O入間接煅燒回轉爐≥550℃，最好800～900℃間水熱反應：MgCl₂+H₂O →MgO+2HCl↑，反應快而徹底，間接煅燒是為MgO產品優質，HCl氣濃度高，另外因爐料逆 向運動出料段無水汽，應噴入水蒸氣，促反應，可控下進入少量空氣加入反應：MgCl₂+1/2O₂→MgO+Cl₂↑，同時產點強氧化性氯氣，更好。

2、以磷礦漿逆流循環噴淋吸HCl氣，進行酸解礦漿是放熱反應，控制溫度在80～90℃ 間查礦漿含游離HCl在0.4～0.6N時，可視酸解達標，排出。反應排出氣經碳酸鉀水液回收 CO₂及含氟氣體后排空。放出酸解礦漿，濾除泥砂，得主含CaCl₂與H₃PO₄及游離HCl之酸 解液。

3、以正丁醇、異戊醇或磷酸三丁酯等其它萃取性能相似萃取劑，用IMI法萃取，反萃使 CaCl₂與H₃PO₄液分離。

4、CaCl₂液化學凈化，屬傳統技術，不細述，控制CaCl₂濃度在3～3.5M/L間，以過量 10～15％3M/L的(NH₄)₂CO₃液，在40～50℃下泵入超重力反應器或高速混合機，或均質機內反 應，必要可加晶形控制劑，反應可獲超細(納米)CaCO₃產品，純水洗凈、干燥，得商品碳酸 鈣，附產含NH₄Cl母水。

5、NH₄Cl母水加輕燒MgO，在80～100℃間水化，使MgO成Mg(OH)₂，混合中使Mg(OH)₂與2NH₄Cl分子比過量1.5～3％入蒸氨塔，塔底溫度≥120℃下可快速完成蒸氨，塔頂排出NH₃、 CO₂氣，再補CO₂，水淋回收得再生(NH₄)₂CO₃液循環用。

6、蒸氨余液精制，參見本發明人另一發明“銨循環法高純MgO、Mg(OH)₂、MgCO₃生 產技術”完全一樣，制得高純MgCl₂濃縮后入2反應，循環完成。

7、所獲粗磷酸，用磷酸三丁酯(TBP)或其它類似性能萃取劑萃取、反萃、濃縮可使磷 酸凈化達食品級。但80％作肥料，凈化可簡略進行，得凈化磷酸，深加工成多種磷化工產品， 其中只需少量磷酸與KCl或NaCl反應，得磷酸鉀(鈉)，同時附產優質鹽酸，就可滿足本項 工藝循環中調PH和補充損失用鹽酸。故，縱然在交通差之地，用此法，不必為運輸鹽酸操心。

8、上述工藝中以硝酸、氫氟酸取代鹽酸，工藝相似。若硝酸方便價廉，硝酸化礦漿，精 濾后冷到-5～-15℃，使70～80％硝酸鈣結晶分離，獲母液再以TBP或MIBK-甲苯萃取分離， 可簡化工藝。另外硝酸法對有機物較高磷礦有氧化脫色作用；前述鹽酸法，熱解MgCl₂，加 入少量空氣產點Cl₂也有礦漿氧化脫色及氧化沉淀鐵、錳作用，可省加強氧化劑。