[發明專利]一種糖原酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 200810045480.8
• 申請日: 2008-07-07
• 公開（公告）號: CN101624410A
• 公開（公告）日: 2010-01-13
• 發明（設計）人: 邵華武;魏善巧;趙晉忠
• 申請（專利權）人: 中國科學院成都生物研究所
• 主分類號: C07H13/02
• 分類號: C07H13/02;C07H9/04;B01J29/06
• 代理公司: 成都賽恩斯知識產權代理事務所（普通合伙）
• 代理人: 彭曉波

技術領域

本發明屬于有機化學技術領域，具體涉及一種糖原酸酯的制備方法。

背景技術

原酸酯是有機合成中一種非常重要的中間體，在糖類合成中，1，2-原酸酯作為糖供體廣 泛應用于寡糖的合成。目前，原酸酯的制備方法已有很多報道，其中應用最廣泛的一種方法 是用四丁基溴化銨/四丁基碘化銨、有機堿[s-collidine、2，6-lutidine、Et₃N、(MeO)₂CHNMe₂] 作為催化劑。如：

(1)Tetrahedron，2002，58，7345。

(2)Journal?of?Organic?Chemistry，1994，59，6728。

(3)Journal?of?Natural?Products，2001，64(9)，1210。

另一種方法是以銀鹽(Ag₂SO₄、Ag₂CO₃、Ag₂O等)和有機堿[s-collidine、EtN(Pr-i)₂]作 為催化劑。如：

(4)Journal?of?Organic?Chemistry，1995，60(13)，3942。

(5)Carbohydrate?Research，1985，144(1)，137。

還有一種方法是以KF作為催化劑，如：

(6)Tetrahedron?Letters，2004，45，8847。

前面兩種方法因使用有機堿對環境污染大，而且有的還使用了重金屬鹽和苯。第三種方 法雖然對環境污染較小，但反應后處理不僅操作不便且導致產物損失較大。

發明內容

本發明的目的是為了解決糖原酸酯的制備方法中對環境污染大和成本高等缺點，我們提 供了一種污染小、原料便宜、反應速度快、產率高、簡單有效的合成糖原酸酯的方法。

制備糖原酸酯的反應過程如下：將溴代糖(乙酰基溴代吡喃葡萄糖、乙酰基溴代吡喃甘 露糖、乙酰基溴代吡喃半乳糖、乙酰基溴代吡喃鼠李糖、乙酰基-6-甲磺酰基溴代吡喃甘露糖、 乙酰基-6-對甲苯磺酰基溴代吡喃甘露糖、苯甲酰基溴代吡喃甘露糖)溶解于乙腈(或二氯甲 烷)中，再加入四丁基溴化銨和碳酸氫鈉和醇(甲醇、乙醇、丙烯醇、異丙醇、丙炔醇、芐 醇)或單糖和分子篩，25～40℃下攪拌，反應得到糖原酸酯。

R₁＝Ac，Bz

R₂＝Ac，Ts，Ms

R₃＝CH₃，Et，(CH₃)₂CH，H₂C＝CHCH₂，HCCCH₂，PhCH₂，sugar

具體實施方式

為了進一步理解本發明的發明內容、特點及功效，列舉以下實施例：

實施例1：向10mL圓底燒瓶中加入57mg?2，3，4，6-四-O-乙酰基溴代吡喃葡萄糖和 0.57mL乙腈，再加入45mg四丁基溴化銨、46mg碳酸氫鈉、0.056mL甲醇和57mg分 子篩，40℃攪拌3小時。TLC檢測反應完全后，直接減壓濃縮，經硅膠柱層析純化(洗脫劑 為石油醚/乙酸乙酯3∶2)，得到純的3，4，6-三-O-乙酰基吡喃葡萄糖-1，2-(甲基原酸酯) 43mg，產率為86％。

實施例2：向10mL圓底燒瓶中加入57mg?2，3，4，6-四-O-乙酰基溴代吡喃葡萄糖和 0.57mL乙腈，再加入45mg四丁基溴化銨、23mg碳酸氫鈉、0.056mL甲醇和57mg分 子篩，40℃攪拌6小時。TLC檢測反應完全后，直接減壓濃縮，經硅膠柱層析純化(洗脫劑為 石油醚/乙酸乙酯3∶2)，得到純的3，4，6-三-O-乙酰基吡喃葡萄糖-1，2-(甲基原酸酯) 42mg，產率為84％。