[發明專利]膠原纖維接枝單寧及其負載鈀催化劑的方法

無效

• 申請號: 200810044736.3
• 申請日: 2008-06-19
• 公開（公告）號: CN101294349A
• 公開（公告）日: 2008-10-29
• 發明（設計）人: 廖學品;石碧;吳昊
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: D06M13/152
• 分類號: D06M13/152;D06M13/127;D06M13/123;D06M13/35;D01F11/02;D06M11/83;B01J31/28;B01J35/06;D06M101/14
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司
• 代理人: 唐麗蓉

技術領域

本發明屬于非均相鈀金屬催化劑制備技術領域，具體涉及一種膠原纖維接枝單寧及其負載鈀催化劑的方法。

背景技術

現代化工的基礎是建立在石油、煤、天然氣催化轉化基礎之上的，而催化劑是催化轉化的核心(閻子峰.納米催化技術[M].化學工業出版社，北京，2003)。金屬鈀作為貴金屬催化劑中的一種，以其催化活性高、選擇性好、用量少、反應周期短和反應條件溫和等優點，在工業催化領域已顯示出十分重要的作用(陳慶齡.納米催化技術的應用進展.現代化工.2004，24(7)：20-25)，而且該類催化劑特別適合用于催化加氫、催化氧化等一系列反應。

鈀金屬催化劑主要分為均相(homogeneous)和非均相(heterogeneous)催化劑兩類。在實際應用中，非均相催化劑相對于均相催化劑具有分離方便，重復使用率高以及貴金屬回收方便等顯著優勢，因此，制備非均相催化劑對于資源的利用以及環境的保護都具有十分重要的意義。目前，制備非均相鈀金屬催化劑最有效的方法就是將均相的鈀催化劑通過直接吸附或化學鍵連接等手段固載于某種惰性載體上，而使用最多的非均相催化劑的載體材料主要有無機類材料和有機類材料。無機類主要有活性碳、分子篩(沸石)、金屬氧化物等；有機類材料主要以合成類聚合材料為主，如聚-N-乙烯甲酰胺、聚-2-乙烯吡啶、苯乙烯-二乙烯苯共聚物等。

近年來，以天然高分子或合成高分子為載體制造非均相催化劑引起了人們的廣泛關注(Guibal?E.Heterogeneous?catalysis?on?chitosan-based?materials：a?review.Prog.Polym.Sci.2005，30：71-109.，Patel?D?R，Ram?R?N.Hydrogenation?of?nitrobenzene?using?polymeranchored?Pd(II)complexes?as?catalyst.J.Mol.Catal.A：Chem.1998，130：57-64.)。其原因在于，一方面可以賦予高分子不同的功能基團使其具有與催化劑中心金屬較強的結合能力，另一方面，由于載體官能團對催化劑中心金屬的配位作用，使其具有較高的活性、選擇性和良好的穩定性(Baiker?A.Progress?in?asymmetric?heterogeneous?catalysis：designof?novel?chirally?modified?platinum?metal?catalysts.J.Mol.Catal.A：Chem.1997，115：473-93.，Tada?M，Iwasawa?Y.Advanced?chemical?design?with?supported?metal?complexesfor?selective?catalysis.Chem.Commun.2006，27：2833-2844.)。淀粉衍生物(Huang?K，XueL，Hu?Y?C，Huang?M?Y，Jiang?Y?Y.Catalytic?behaviors?of?silica-supportedstarch-polysulfosiloxane-Pt?complexes?in?asymmetric?hydrogenation?of4-methyl-2-pentanone.React.Funct.Polym.2002，50：199-203.)、明膠(Zhang?X，Geng?Y，Han?B，Ying?M?Y，Huang?M?Y，Jiang?Y?Y.Asymmetric?hydrogenation?of?ketones?catalyzedby?zeolite-supported?gelatin?Fe-complex.Polym.Adv.Technol.2001，12：642-6.)、藻酸鹽或藻酸(Wei?W?L，Zhu?H?Y，Zhao?C?L，Huang?M?Y，Jiang?Y?Y.Asymmetric?hydrogenationof?furfuryl?alcohol?catalyzed?by?a?biopolymer-metal?complex，silica-supported?alginicacid-amino?acid-Pt?complex.React.Funct.Polym.2004，59：33-39.)、纖維素(Mastrorilli?P，Nobile?C?F.Supported?catalyst?from?polymerizable?transition?metal?complexes.Coordination?Chem.Rev.2005，248：377-395)、甲殼素或殼聚糖(Chiessi?E，Pispisa?B.Polymer-supported?catalysis：oxidation?of?catecholamines?by?Fe(III)and?Cu(II)complexesimmobilized?to?chitosan.J.Mol.Catal.1994，87：177-194.)等已作為天然高分子材料用作催化劑的載體。由于天然高分子特殊的組成和空間結構，通常具有立體選擇性，即特殊的手性性質，在手性合成中具有廣泛的應用前景(Macquarrie?D?J，Hardy?J?JE.Applications?of?functionalized?chitosan?in?catalysis.Ind.Eng.Chem.Res.2005，44：8499-8520.)。