[發(fā)明專利]苯乙烯存在下采用復(fù)合床進(jìn)行苯乙炔選擇加氫的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810044147.5
• 申請日: 2008-12-18
• 公開（公告）號: CN101475439A
• 公開（公告）日: 2009-07-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李斯琴;劉俊濤;朱志焱;朱俊華;蒯駿
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C15/46
• 分類號: C07C15/46;C07C7/167
• 代理公司: 上海東方易知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所
• 代理人: 沈 原

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種苯乙烯存在下采用復(fù)合床進(jìn)行苯乙炔選擇加氫的方法，特別是關(guān)于以 含苯乙炔的C8烴類餾分為原料，除苯乙炔的方法。

背景技術(shù)

苯乙烯(ST)是生產(chǎn)聚苯乙烯(PS)、ABS樹脂以及丁苯橡膠等的重要單體。其生產(chǎn)方法 以乙苯脫氫法為主，近年來，隨著乙烯工業(yè)的發(fā)展及規(guī)模的大型化，使得從裂解汽油中抽 提回收苯乙烯技術(shù)成為備受關(guān)注的增產(chǎn)苯乙烯技術(shù)之一。

裂解汽油是乙烯工業(yè)的副產(chǎn)，產(chǎn)量約為乙烯產(chǎn)能的60％～70％，其中的C8餾份中富 含苯乙烯和混合二甲苯，一套1000kt/a乙烯裝置，可獲取24～42kt/a的苯乙烯，同時可回 收混合二甲苯，使裂解C8餾份從燃料價值升級到化學(xué)價值，從裂解汽油中抽提回收苯乙 烯的生產(chǎn)成本約為乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯的1/2。

從裂解汽油中回收苯乙烯的方法，目前普遍認(rèn)為可行的是萃取蒸餾法，但是，苯乙炔 (PA)與苯乙烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)相似，兩者與萃取蒸餾溶劑之間的相互作用也相似，因此通過萃 取精餾不能實(shí)現(xiàn)苯乙烯與PA的有效分離。而PA的存在，不僅會增加苯乙烯陰離子聚合 時的催化劑消耗量，影響鏈長和聚合速度，而且會導(dǎo)致聚苯乙烯性能變壞，如變色、降解、 變味和釋放出氣味等。因此，開發(fā)高選擇性苯乙炔選擇性加氫催化劑及工藝成為裂解汽油 抽提回收苯乙烯技術(shù)的核心及關(guān)鍵。另外，需要特別關(guān)注的是，在苯乙烯存在下進(jìn)行苯乙 炔加氫過程中，如何最大限度降低苯乙烯的損失是裂解汽油中抽提回收苯乙烯是否具有技 術(shù)競爭力的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)之一，苯乙烯的損失越低，其技術(shù)經(jīng)濟(jì)性越好，技術(shù)競爭力越強(qiáng)。

專利CN1852877A公開一種在苯乙烯單體存在下還原苯乙炔雜質(zhì)的方法。將包含少量 苯乙炔的苯乙烯單體物流供給氫化反應(yīng)器，還供給含氫的氫化氣體。使苯乙烯單體物流和 氫與包含催化劑的催化劑床層接觸，所述催化劑包含在θ氧化鋁載體上的還原的銅化合物。 氫化反應(yīng)器在至少60℃溫度和至少30psig壓力下操作，氫化苯乙炔生成苯乙烯。氫化氣 體包括氮?dú)夂蜌錃獾幕旌衔铮摷夹g(shù)反應(yīng)溫度較高，苯乙炔加氫率低(約70％)，同時存在 催化劑壽命較短，且苯乙烯存在損失率高(約3％左右)。

專利CN1087892A公開了一種采用氫化法來純化苯乙烯流中的苯乙烯單體的方法和 設(shè)備，它通過采用氫氣加入稀釋劑如氮?dú)鈦硐♂寶錃猓靡冶矫摎渑懦鰵鈦硖峁錃猓? 助多級催化床的反應(yīng)器使苯乙炔雜質(zhì)氫化為苯乙烯，但該專利催化劑中一方面僅談到低濃 度如300ppm苯乙炔含量的選擇性除炔方法，同時對苯乙炔加氫率低(95％左右)，同時苯乙 烯存在損失約0.2％。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往技術(shù)中存在的苯乙烯損失率高的問題，提供一種新 的苯乙烯存在下采用復(fù)合床進(jìn)行苯乙炔選擇加氫的方法。該方法具有苯乙烯損失率低的優(yōu) 點(diǎn)。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種苯乙烯存在下采用復(fù)合床 進(jìn)行苯乙炔選擇加氫的方法，以含有苯乙炔的烴類餾分為原料，在反應(yīng)溫度為15～100℃， 重量空速為0.01～100小時^-1，氫氣/苯乙炔摩爾比為1～30∶1，反應(yīng)壓力為-0.08～5.0MPa 的條件下，原料依次通過裝有催化劑A和催化劑B的復(fù)合床反應(yīng)器與催化劑接觸，反應(yīng) 流出物中苯乙炔被氫化為苯乙烯，其中，催化劑A選自鎳基催化劑，催化劑B選自鈀基 或銅基催化劑中的至少一種，催化劑A和催化劑B的重量裝填比例為0.5～5∶1。

上述技術(shù)方案中催化劑A和催化劑B的載體均選自氧化硅、氧化鎂、氧化鋁或分子 篩中的至少一種，優(yōu)選自氧化硅或氧化鋁中的至少一種，催化劑A以載體重量計鎳含量為 8～50％，優(yōu)選鎳含量范圍為10～40％，催化劑B鈀基催化劑以載體重量計鈀含量為0.1～ 5％，銅基催化劑以載體重量計銅含量為10～60％。

上述技術(shù)方案中催化劑B優(yōu)選自鈀基催化劑，以載體重量計鈀含量優(yōu)選范圍為0.2～ 3％。

上述技術(shù)方案中優(yōu)選反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為25～60℃，重量空速為0.1～20小時^-1， 氫氣/苯乙炔摩爾比為1～10∶1，反應(yīng)壓力為0.1～3.0MPa。苯乙炔的烴類餾分中，以重量 百分比計，苯乙烯含量為20～60％，苯乙炔的含量為0.03～2％。