[發(fā)明專利]CO偶聯(lián)制草酸酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810044141.8
• 申請(qǐng)日: 2008-12-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101492370A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-07-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊為民;劉俊濤;孫鳳俠;王萬(wàn)民
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C69/36
• 分類號(hào): C07C69/36;C07C67/36
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所
• 代理人: 沈 原

1.一種CO偶聯(lián)制草酸酯的方法，包括以下步驟：

a)CO與亞硝酸酯首先進(jìn)入偶聯(lián)反應(yīng)器與含鈀催化劑接觸，反應(yīng)生成含有氮氧化物、 未反應(yīng)的亞硝酸酯、CO和草酸酯的反應(yīng)流出物I；

b)反應(yīng)流出物I經(jīng)氣液分離后，得到液相反應(yīng)流出物II和氣相反應(yīng)流出物III，以氣相反 應(yīng)流出物III、O₂和C1～C4的一元醇為原料，進(jìn)入再生反應(yīng)器反應(yīng)后，生成含有亞硝酸酯 的氣體流出物IV，氣體流出物IV返回偶聯(lián)反應(yīng)器繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，其中原料中氮氧化物∶O2 ∶C1～C4的一元醇的摩爾比為1∶0.3～0.5∶1～1.5；

c)液相反應(yīng)流出物II經(jīng)分離后得到草酸酯產(chǎn)品；

其中，含鈀催化劑的載體選自氧化硅、分子篩、氧化鎂、氧化鈣中的至少一種，鈀的 含量以載體重量計(jì)為0.1～4％；偶聯(lián)反應(yīng)器采用至少一個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述CO偶聯(lián)制草酸酯的方法，其特征在于偶聯(lián)反應(yīng)器反應(yīng)溫度 為60～160℃，反應(yīng)接觸時(shí)間為0.5～5秒，反應(yīng)壓力為0.05～1.0MPa；再生反應(yīng)器反應(yīng)溫 度為20～50℃，反應(yīng)接觸時(shí)間為0.2～30秒，反應(yīng)壓力為0.05～1.0MPa。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述CO偶聯(lián)制草酸酯的方法，其特征在于偶聯(lián)反應(yīng)器反應(yīng)溫度 為80～140℃，反應(yīng)接觸時(shí)間為1～4秒，反應(yīng)壓力為0.1～0.8MPa；再生反應(yīng)器反應(yīng)溫度 為25～45℃，反應(yīng)接觸時(shí)間為0.5～20秒，反應(yīng)壓力為0.1～0.8MPa。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述CO偶聯(lián)制草酸酯的方法，其特征在于含鈀催化劑的載體選 自分子篩、氧化鎂、氧化鈣中的至少一種，鈀的含量以載體重量計(jì)0.2～3％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述CO偶聯(lián)制草酸酯的方法，其特征在于進(jìn)入偶聯(lián)反應(yīng)器的CO 與亞硝酸酯的摩爾比為1～4∶1。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述CO偶聯(lián)制草酸酯的方法，其特征在于進(jìn)入偶聯(lián)反應(yīng)器的CO 與亞硝酸酯的摩爾比為1.1～3∶1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述CO偶聯(lián)制草酸酯的方法，其特征在于C1～C4的一元醇選自 甲醇或乙醇。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述CO偶聯(lián)制草酸酯的方法，其特征在于再生器中裝載填料， 填料選自分子篩、氧化鋁、氧化硅。