[發(fā)明專利]用于對(duì)二甲苯生產(chǎn)的組合方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810043980.8
• 申請(qǐng)日: 2008-11-21
• 公開（公告）號(hào): CN101735003A
• 公開（公告）日: 2010-06-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 肖劍;孔德金;楊衛(wèi)勝;鐘祿平;盧詠琰;郭艷姿
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C15/08
• 分類號(hào): C07C15/08;C07C6/12;C07C7/00;B01J29/40
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于對(duì)二甲苯生產(chǎn)的組合方法。

背景技術(shù)

對(duì)二甲苯是石化工業(yè)主要的基本有機(jī)原料之一，在化纖、合成樹脂、農(nóng)藥、醫(yī)藥、塑料等眾多化工生產(chǎn)領(lǐng)域有著廣泛的用途。典型的對(duì)二甲苯生產(chǎn)方法是從石腦油催化重整生成的熱力學(xué)平衡的含乙苯的二甲苯即碳八芳烴中通過多級(jí)深冷結(jié)晶分離或分子篩模擬移動(dòng)床吸附分離(簡(jiǎn)稱吸附分離)技術(shù)，將對(duì)二甲苯從沸點(diǎn)與之相近的異構(gòu)體混合物中分離出來。而對(duì)于鄰位和間位的二甲苯的處理，往往采取C₈A(碳八芳烴)異構(gòu)化(簡(jiǎn)稱異構(gòu)化)技術(shù)，使之異構(gòu)化為對(duì)二甲苯。為了增產(chǎn)對(duì)二甲苯，利用甲苯歧化或甲苯與碳九及其以上芳烴歧化與烷基轉(zhuǎn)移(簡(jiǎn)稱甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移)反應(yīng)生成苯和C₈A，從而增產(chǎn)C₈A，是有效的增產(chǎn)對(duì)二甲苯的工藝路線。

迄今為止，世界上比較典型的、也比較成熟的與甲苯歧化相關(guān)的工藝有六十年代末工業(yè)化的Tatoray傳統(tǒng)甲苯歧化工藝、八十年代末推出的MTDP及近年來推出的S-TDT工藝和TransPlus工藝。甲苯選擇性歧化是生產(chǎn)對(duì)二甲苯的一個(gè)新途徑。由于甲苯在經(jīng)改性的ZSM-5催化劑上可以進(jìn)行選擇性歧化生成苯和高對(duì)二甲苯濃度的C₈A，因此只需經(jīng)簡(jiǎn)單的一步冷凍分離就能分離出大部分的對(duì)二甲苯。近年來，隨著催化劑性能的不斷提高，該工藝取得了長(zhǎng)足的進(jìn)展。其典型工藝有八十年代后期已工業(yè)化的MSTDP甲苯選擇性歧化工藝和近年來推出的pX-Plus工藝。

已工業(yè)化的甲苯選擇性歧化工藝-MSTDP，以經(jīng)過處理的ZSM-5型中孔分子篩為催化劑處理甲苯原料，可得到高對(duì)二甲苯濃度(85～90％，重量百分比，除注明外以下相同)的C₈A和硝化級(jí)的苯。尚未見工業(yè)應(yīng)用報(bào)道的PX-plus工藝，其主要工藝指標(biāo)為甲苯轉(zhuǎn)化率30％條件下，二甲苯中pX的選擇性達(dá)到90％，苯與pX(對(duì)二甲苯)的摩爾比為1.37。

然而，在這類甲苯選擇性歧化的工藝中，在具有高對(duì)位選擇性的同時(shí)伴隨著對(duì)原料選擇的苛刻性。此類工藝只能以甲苯為原料，而C₉⁺A(碳九及其以上芳烴)在此工藝中是沒有用途的，至少不能被直接利用，造成芳烴資源的浪費(fèi)。除此以外，該工藝還副產(chǎn)大量的苯，造成對(duì)二甲苯收率偏低，這是選擇性歧化工藝致命的缺點(diǎn)。

典型的Tatoray工藝的反應(yīng)器進(jìn)料是以甲苯和碳九芳烴(C₉A)為反應(yīng)原料。由Tatoray工藝生成的二甲苯是處于熱力學(xué)平衡組成的異構(gòu)體混合物，最有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值的對(duì)二甲苯含量一般只有24％左右。相對(duì)于甲苯選擇性歧化能得到90％左右的對(duì)二甲苯濃度的混合二甲苯這一點(diǎn)而言，無疑Tatoray工藝處于明顯的劣勢(shì)，但是，Tatoray工藝相對(duì)于甲苯選擇性歧化工藝的一個(gè)很大的優(yōu)勢(shì)就是Tatoray工藝可以把C₉A轉(zhuǎn)化為苯和二甲苯。以Tatoray工藝為基礎(chǔ)的文獻(xiàn)有USP4341914、中國專利98110859.8、USP2795629、USP3551510、中國專利97106719.8等。具有代表性的USP4341914提出的工藝流程為將重整產(chǎn)物進(jìn)行芳烴分餾，得到的甲苯和C₉A進(jìn)入Tatoray工藝單元進(jìn)行歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，反應(yīng)生成物經(jīng)分離后甲苯和C₉A以及部分碳十(C₁₀A)循環(huán)，苯作為產(chǎn)品采出，碳八芳烴以及從異構(gòu)化單元來的碳八芳烴一起進(jìn)入pX分離裝置分離出高純度的對(duì)二甲苯產(chǎn)品，其它的碳八芳烴異構(gòu)體到異構(gòu)化單元進(jìn)行二甲苯異構(gòu)化反應(yīng)重新得到處于熱力學(xué)平衡的混合二甲苯。

重芳烴脫烷基生產(chǎn)C₆～C₈芳烴工藝近些年來隨著甲苯選擇性歧化工藝的興起而逐漸引起人們的重視。USP5763721和USP5847256分別提出了用于重芳烴脫烷基反應(yīng)的催化劑。其中，USP5847256公布了一種含錸的絲光沸石催化劑，該催化劑特別適用于轉(zhuǎn)化含乙基多的原料，能得到甲苯、二甲苯以及苯等產(chǎn)品。