[發(fā)明專利]催化精餾脫除苯乙烯中微量硫的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810043132.7
• 申請(qǐng)日: 2008-02-20
• 公開（公告）號(hào): CN101514137A
• 公開（公告）日: 2009-08-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鐘祿平;肖劍;郭艷姿;盧詠琰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C15/46
• 分類號(hào): C07C15/46;C07C7/148
• 代理公司: 上海東方易知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)所
• 代理人: 沈 原

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種催化精餾脫除苯乙烯中微量硫的方法。

背景技術(shù)

采用石腦油類為原料的乙烯裂解裝置中，其二甲苯的含量為0.06～0.07噸/噸乙烯，而 裂解汽油C₈餾分中二甲苯∶苯乙烯∶乙苯的比例通常為4∶3∶1。據(jù)此推算，一套60萬(wàn) 噸/年的乙烯裝置，可回收苯乙烯約為2.9萬(wàn)噸/年，若將其中的乙苯脫氫回收，苯乙烯產(chǎn)量 還可提高，具有一定的回收價(jià)值。從裂解汽油中回收苯乙烯可消除傳統(tǒng)裂解汽油裝置中苯 乙烯加氫的氫氣消耗量，從而減輕加氫裝置的負(fù)荷；回收混二甲苯中的乙苯含量大大減少， 可作為二甲苯異構(gòu)化生產(chǎn)對(duì)二甲苯的原料；可回收相當(dāng)數(shù)量的苯乙烯。

裂解汽油C₈餾分經(jīng)過萃取精餾、溶劑回收和精制苯乙烯三精餾單元后，得到純度為 99.9％的苯乙烯，但是苯乙烯中的硫含量在150ppm以上，無(wú)法用作某些聚合物生產(chǎn)的原 料。目前沒有有關(guān)裂解汽油回收苯乙烯中含硫脫除的文獻(xiàn)和專利報(bào)道。

專利CN1412279A中介紹一種催化精餾脫除石油烴中含硫的工藝，通過催化加氫反應(yīng) 與精餾的耦合實(shí)現(xiàn)石油烴中含硫組分的脫除，塔頂餾出液為無(wú)硫石油烴，塔釜得到加氫反 應(yīng)后的重組分硫。專利CN1683476A中介紹了一種催化氧化-萃取分離進(jìn)行油品脫除的方 法，該方法以過氧化氫為氧化劑，含鎢的無(wú)機(jī)酸與季銨鹽的混合物為催化劑，將含硫油品 中的苯并噻吩、二苯并噻吩等有機(jī)硫化物催化氧化，催化反應(yīng)后的油品用乙腈/水共沸物為 萃取劑進(jìn)行萃取，進(jìn)而將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至極性溶劑相，實(shí)現(xiàn)油品脫硫。專利WO2005/073348 介紹了一種烴油的脫硫方法，通過烴油與固體強(qiáng)酸催化劑或者負(fù)載有過渡金屬化合物的活 性炭接觸，進(jìn)行脫硫。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明涉及一種催化精餾脫除苯乙烯中微量硫的方法，主要解決從裂解汽油回收的苯 乙烯中微量硫脫除困難的問題，提供一種催化精餾脫除裂解汽油回收苯乙烯中微量硫的方 法。該方法具有脫硫效率高的特點(diǎn)。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種催化精餾脫除苯乙烯中微 量硫的方法，其特征在于硫含量不大于500ppm的含硫苯乙烯、異丁烯分別從催化精餾塔 的提餾段和塔底進(jìn)入，苯乙烯中的含硫組分與異丁烯在反應(yīng)段進(jìn)行反應(yīng)生成重組分，同時(shí) 苯乙烯與生成的重組分在催化精餾塔內(nèi)實(shí)現(xiàn)分離，塔頂設(shè)置分凝器，氣相采出未反應(yīng)的異 丁烯，液相采出脫硫苯乙烯，硫含量≤10ppm，塔釜得到含重組分硫的苯乙烯。

在上述技術(shù)方案中，催化精餾塔的精餾段理論板數(shù)優(yōu)選方案為10～30，提餾段理論板 數(shù)優(yōu)選方案為10～30，反應(yīng)段的高度相當(dāng)于5～20塊理論板的高度；異丁烯與苯乙烯原料 中含硫組分進(jìn)料摩爾比為1～30，回流比為0.3～6，采出率為90～98％，操作壓力為4～ 20KPa；異丁烯與苯乙烯原料中含硫組分進(jìn)料摩爾比優(yōu)選范圍為5～10，回流比優(yōu)選范圍 為0.7～1.5，采出率優(yōu)選范圍為92～95％，操作壓力優(yōu)選范圍為8～12KPa；反應(yīng)段填充催 化劑為酸性離子交換樹脂或固體酸催化劑中的至少一種。

裂解汽油回收的苯乙烯中含硫組分為噻吩類化合物，并且該含硫組分與苯乙烯的沸點(diǎn) 比較接近，無(wú)法通過精餾實(shí)現(xiàn)分離，由于噻吩類化合物與異丁烯能在酸類催化劑作用下烷 基化生成重組分硫，重組分再與苯乙烯能用精餾分離，從而實(shí)現(xiàn)苯乙烯中含硫組分的脫除。 本發(fā)明通過催化精餾的技術(shù)方案，達(dá)到了脫除裂解汽油回收的苯乙烯中含硫組分的脫除， 使得苯乙烯能作為生產(chǎn)聚合級(jí)苯乙烯的原料，取得了較好的技術(shù)效果。

附圖說(shuō)明

圖1是催化精餾脫除苯乙烯中微量硫的工藝簡(jiǎn)圖。

圖1中1為催化精餾塔，2為精餾段，3為反應(yīng)段，4為提餾段，5為分凝器，6為再 沸器，7為含硫苯乙烯，8為異丁烯，9為未反應(yīng)的異丁烯，10為脫硫苯乙烯，11為含重 組分硫的苯乙烯。

按圖1所示的流程，含硫苯乙烯7、異丁烯8分別從催化精餾塔1的提餾段4和塔釜 進(jìn)入，含硫苯乙烯7中的硫組分和異丁烯8在反應(yīng)段3進(jìn)行烷基化反應(yīng)，生成重組分硫， 重組分硫和苯乙烯在精餾段2和提餾段4實(shí)現(xiàn)分離，塔頂分凝器5氣相采出未反應(yīng)的異丁 烯9，液相采出脫硫苯乙烯11，塔釜一部分液相經(jīng)再沸器6汽化，一部分作為采出得到含 重組分硫的苯乙烯。

下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但是，本發(fā)明的范圍并不只限于實(shí)施 例所覆蓋的范圍。

具體實(shí)施方式