[發(fā)明專利]一種ω－鹵代烷基酸酯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810041326.3
• 申請日: 2008-08-04
• 公開（公告）號: CN101328120A
• 公開（公告）日: 2008-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李功勇;陸佳
• 申請（專利權(quán)）人: 上海萬溯化學(xué)有限公司;上海康鵬化學(xué)有限公司
• 主分類號: C07C69/63
• 分類號: C07C69/63;C07C67/307
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司
• 代理人: 白益華

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種ω-鹵代烷基酸酯的制備方法。

背景技術(shù)

ω-鹵代烷基酸酯(尤其是ω-氯辛酸乙酯)是一種常見的羧酸酯，是非常有應(yīng) 用價值的中間體，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和精細(xì)化工領(lǐng)域。

現(xiàn)有技術(shù)中，羧酸酯可采用酰氯，酸酐和腈的醇解；也可用羧酸鹽與鹵代 烷或硫酸酯的反應(yīng)來獲得先與氯化亞砜反應(yīng)得到酰氯，再與醇反應(yīng)得到產(chǎn)品。 第一種方法種方法會產(chǎn)生大量廢氣二氧化硫和氯化氫，對環(huán)境造成污染，并且 廢氣的處理給工藝造成較大負(fù)擔(dān)；第二種方法的缺點(diǎn)在于反應(yīng)不完全。

歐洲專利(EP1384706A1)揭示了這樣一種方法：

以1，6-二氯己烷和丙二酸二乙酯在DMF和環(huán)己烷的混合溶劑里發(fā)生取代反 應(yīng)，再脫羧，得到相對應(yīng)的酯，該方法不僅使用了沸點(diǎn)較高的混合溶劑，且后 處理方法繁瑣，產(chǎn)生較多三廢，容易造成環(huán)境的污染，且生產(chǎn)成本頗高，不適 合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

如上所述，現(xiàn)有技術(shù)中制備ω-鹵代烷基酸酯主要是以價格較高體系較大的 混合溶劑為反應(yīng)體系。目前尚未見報道以比較容易獲得且相對便宜的制備得到 ω-鹵代烷基酸酯的方法。

本發(fā)明的目的是提供一種反應(yīng)路線簡單、取代反應(yīng)步驟無需溶劑、生產(chǎn)成 本經(jīng)濟(jì)且適合大規(guī)模商品化生產(chǎn)的制備ω-鹵代烷基酸酯的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種反應(yīng)路線簡單、取代反應(yīng)步驟無需溶劑、生產(chǎn)成 本經(jīng)濟(jì)且適合大規(guī)模商品化生產(chǎn)的制備ω-鹵代烷基酸酯的方法。

本發(fā)明提供一種ω-鹵代烷基酸酯的制備方法，所述制備方法從ω-二鹵代烷 出發(fā)而得到ω-鹵代烷基酸酯，其包括如下步驟：

(1)ω-二鹵代烷和丙二酸酯進(jìn)行取代反應(yīng)得到ω-鹵代烷基丙二酸酯；

所述ω-二鹵代烷如下式(I)所示：

X₁-(CH₂)_n-X₂?????????????(I)

其中所述X₁、X₂為鹵素，n為2～16的整數(shù)；

所述丙二酸酯如下式(II)所示：

R₁OOC-CH₂-COOR₂??????????(II)；

所述反應(yīng)式中的R₁、R₂表示：烷基、芳基、烷芳基或芳烷基；

所述ω-鹵代烷基丙二酸酯如下式(III)所示：

所述X₁、X₂、n的定義與式(I)相同，所述R₁、R₂的定義與式(II)相同；

(2)所述式(III)化合物進(jìn)行水解反應(yīng)得到如下式(IV)的ω-鹵代烷基丙二酸；

其中所述X₁、X₂、n的定義與式(I)相同；

(3)所述式(IV)化合物進(jìn)行脫羧反應(yīng)得到如下式(V)所示的ω-鹵代烷基酸；

x₁(x₂)-(CH₂)n-CH₂COOH????(V)

其中所述X₁、X₂、n的定義與式(I)相同；

(4)所述式(V)化合物與烷基醇R’OH進(jìn)行酯化得到如下式(VI)所示的ω-鹵代 烷基酸酯：

x₁(x₂)-(CH₂)n-CH₂COOR′(VI)

其中所述X₁、X₂、n的定義與式(I)相同；R’為C₁～C₂₀烷基。

在一優(yōu)選例中，上述反應(yīng)均在無溶劑條件下進(jìn)行。

在本發(fā)明的一個具體實(shí)施方式中，所述式(I)的ω-二鹵代烷化合物中，X₁、 X₂為氯、溴或碘；