[發明專利]4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1,3,4-噁二嗪-5-酮衍生物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 200810040331.2
• 申請日: 2008-07-08
• 公開（公告）號: CN101624383A
• 公開（公告）日: 2010-01-13
• 發明（設計）人: 袁莉萍;曹瑾;陳亮;董敏;倪長春;沈宙;呂冬華;栗秀麗;胡軍;張一賓
• 申請（專利權）人: 上海市農藥研究所
• 主分類號: C07D273/04
• 分類號: C07D273/04;A01N43/88;A01P3/00
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司
• 代理人: 繆利明

技術領域

本發明屬于化學領域，具體地說，是關于一類新的化合物-4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二嗪-5-酮、其制備方法及應用。?

背景技術

由于對生態環境的保護力度日益增大，新化合物的研究開發面臨著更多的有關毒性、對自然生物的安全性以及對生態環境的友好性等因素的制約。殺菌劑為三大農藥之一，在農業上有舉足輕重的作用，但是，在當前殺菌劑還是以傳統的苯并咪唑和三唑類為主。這類殺菌劑已經使用了十幾甚至幾十年，不少已產生了嚴重的抗性，有的使用量已是原有用量的數倍。這不僅提高了農本，并且也會對環境造成影響，特別是由于苯并咪唑及三唑類殺菌劑由于它們的結構基本相近，極易產生交互抗性。因此，極需有新的藥劑予以替代。而目前新穎的含氟雜環類農藥的開發已成為世界上新農藥開發的熱點之一。?

發明內容

本申請的發明人通過化學合成得到了4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二嗪-5-酮類衍生物，并且經過研究發現該系列衍生物對于植物病害具有很好的防治效果。?

本發明的首要目的就在于提供一種4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二嗪-5-酮衍生物。?

本發明的另一個目的就在于提供一種4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二嗪-5-酮衍生物的制備方法。?

本發明的又一個目的在于提供一種4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二嗪-5-酮衍生物的作為農用殺菌劑的應用。?

為達到上述目的，本發明的4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二嗪-5-酮衍生物的結構通式如下：?

其中：R＝H，C1-C7直鏈和支鏈烷基，烯丙基，炔丙基，環烷基，苯環上含1-5個取代基的芐基(取代基可以是H，F，Cl，Br，C1-C5直鏈和支鏈烷基，三氟甲基等)。?

本發明的4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二嗪-5-酮衍生物通過以下方法制備得到：?

合成反應式示意如下：?

本發明的4-取代的2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，3，4-噁二嗪-5-酮衍生物，該類化合物對植物病害具有殺菌活性，尤其對瓜類炭疽病具有很好的防治效果。?

具體實施方式

以下結合具體實施例，以進一步說明本發明。?

以下實施例所涉及的原材料皆可通過市售得到，且涉及到的濃度均為重量濃度。?

一、制備實施例?

實施例1：化合物A的制備?

2-(2-氟-3-三氟甲基)苯甲酸甲酯及水合肼(摩爾比＝1∶1.0-3.0)加到反應瓶中，在90℃下反應3-10h。反應結束后，將反應物倒入至熱水中并攪拌，冷卻至室溫后，將析出的固體濾出并用水洗滌，干燥后得產品A。收率90.0-95.0％，熔點：121.5-123.1℃。?

實施例2：化合物B的制備?

將化合物A、堿(氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺、吡啶等)(摩爾比＝1∶1.0-3.0)、溶劑(苯、甲苯、N，N二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、丙酮、三氯甲烷、二氯甲烷、乙腈、四氫呋喃、二氯乙烷、二氧雜環、乙醚等)加到反應瓶中，冰水浴下滴加氯乙酰氯(與化合物A的摩爾比＝1∶1.0-2.0)。滴加完畢后，反應液在0-40℃下攪拌3-8h，然后加入水，并攪拌，分出有機相，有機相經水洗、干燥脫溶后，得產品B。收率70-95％，熔點：169.5-169.8℃。?

實施例3：化合物C的制備?

將化合物B、堿(氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺等)(摩爾比＝1∶1.0-2.0)及溶劑(N，N二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙腈、四氫呋喃、甲醇、乙醇等)加到反應瓶中，50-100℃下攪拌12-48h。冷卻至室溫后，向反應液中加入水并攪拌，然后加入乙酸乙酯萃取，有機相經水洗、干燥、脫溶后，得粗品，經純化，得產品C。收率30-70％。?

實施例4：化合物D的制備?