[發明專利]聚聯烯氮氧自由基

有效

• 申請號: 200810038928.3
• 申請日: 2008-06-13
• 公開（公告）號: CN101298486A
• 公開（公告）日: 2008-11-05
• 發明（設計）人: 黃曉宇;張曉環;彭丹;李利濤
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C08F136/14
• 分類號: C08F136/14;C08F8/00;H01M4/60
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司
• 代理人: 鄔震中

1.一種聚聯烯氮氧自由基，是具有如下結構的聚4-聯烯-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基醚：

x＝9～400，y＝13～550。

2.一種如權利要求1所述的聚聯烯氮氧自由基，其特征是所述的x＝9～385，y＝13～513。

3.一種如權利要求1所述的聚聯烯氮氧自由基，其特征是所述的聚4-聯烯-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氮氧自由基醚，數均分子量的范圍為5,400至170,000g/mol，分子量分布為1.9-3.3。

4.一種如權利要求1所述的聚聯烯氮氧自由基的制備方法，其特征由下述步驟制得：

(1)在干燥的有機溶劑中，2，2，6，6-四甲基4-哌啶醇在NaH的作用下，回流1～3小時拔去羥基上的氫；然后與炔丙基溴在室溫下反應1～10小時，生成2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇基炔丙基醚；所述的哌啶醇與NaH與炔丙基溴的摩爾比為1∶1～1.1∶1；

(2)在含有醇鈉或醇鉀的相應的堿性醇溶液中和回流溫度下，2，2，6，6-四甲基4-哌啶醇基炔丙基醚1～12小時，得到2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇基聯烯基醚；所述的醇鈉或醇鉀與2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇基炔丙基醚的摩爾比為1∶1，醇鈉包括甲醇鈉，乙醇鈉或叔丁醇鈉，醇鉀包括甲醇鉀，乙醇鉀和叔丁醇鉀；

(3)在惰性氣體下和45-110℃，以偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰為自由基引發劑，引發2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇基聯烯基醚聚合5～35小時，得到聚2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇基聯烯基醚；所述的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇基聯烯基醚與引發劑的摩爾比為1∶0.00001～0.01；所述的偶氮二異丁腈的引發溫度范圍推薦為45-70℃，過氧化苯甲酰引發溫度范圍推薦為70-110℃；

(4)以甲醇和水為混合溶劑，前體聚2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇基聯烯基醚在乙二胺四乙酸和鎢酸鈉的作用下，被雙氧水氧化10～150小時成聚聯烯氮氧自由基：聚4-聯烯-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氮氧自由醚；所述的乙二胺四乙酸和鎢酸鈉百分摩爾比相對于聚合物重復單元分別為0.9mol％和0.6mol％，雙氧水與聚合物重復單元的摩爾比為2∶1。

5.一種如權利要求4所述的聚聯烯氮氧自由基的制備方法，其特征是步驟3)中聚合得到聚2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇基聯烯基醚的數均分子量的范圍為5,000至150,000g/mol，分子量分布為1.7-3.0。

6.一種如權利要求4所述的聚聯烯氮氧自由基的制備方法，其特征是步驟3)中所述的偶氮二異丁腈的引發溫度范圍推薦為45-70℃；過氧化苯甲酰引發溫度范圍推薦為70-110℃。

7.一種如權利要求1所述的聚聯烯氮氧自由基的用途，其特征是用于制備鋰二次電池正極。