[發明專利]4,4'－雙(2,4－二氨基苯氧基)聯苯的制備方法

無效

• 申請號: 200810038655.2
• 申請日: 2008-06-06
• 公開（公告）號: CN101293842A
• 公開（公告）日: 2008-10-29
• 發明（設計）人: 虞鑫海;陳梅芳;陳健麗;劉斌
• 申請（專利權）人: 東華大學;上海睿兔電子材料有限公司
• 主分類號: C07C217/90
• 分類號: C07C217/90;C07C213/02
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所
• 代理人: 黃志達;謝文凱

技術領域

本發明屬于芳香族多元伯胺的制備領域，特別是涉及一種4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的制備方法。

背景技術

芳香族雜環聚合物具有出色的熱穩定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機溶劑性以及優良的高低溫力學性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領域得到了廣泛應用。

隨著信息電子產品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細化發展，對柔性覆銅板(FCCL)的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強度、低介電常數和低介電損耗等。因此，聚酰亞胺材料在FCCL領域中備受青睞。

4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯是合成高支化聚酰亞胺樹脂的重要原料之一，因此，它不僅可應用于FCCL領域，而且還可應用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強先進復合材料。另外，4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯也是合成多馬來酰亞胺樹脂的重要原材料。

4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯是一種重要的芳香族多元伯胺，但其制備方法未見有專利、文獻報道。

發明內容

本發明的目的是提供一種4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的制備方法，該方法工藝簡單，無需后續的精制提純工藝，三廢少，產品的純度和收率高，適用于工業化生產。

本發明的化學反應方程式如下：

本發明的一種4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的制備方法，包括如下步驟：

4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯，在鈀/炭、水合肼溶液和醇類溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內反應10～22小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產物，過濾，真空干燥，得到4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯晶體。

所述的鈀/炭，其鈀質量百分數為1％～15％。

所述的水合肼溶液的質量百分比濃度為60％～85％。

所述的醇類溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。

所述的4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯與鈀/炭的重量比為100∶1～20。

所述的4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯與水合肼的摩爾比為1∶20～50。

所述的4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯與醇類溶劑的重量體積比為1克∶15毫升～100毫升。

本發明的有益效果

(1)本發明是制備4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的工業方法；

(2)三廢少，對環境友好；

(3)耗時少，節能降耗明顯；

(4)操作簡單，所涉及的化工原料少；

(5)4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯(上海EMST電子材料有限公司批量穩定生產)等原料來源方便；

(6)產品純度達99％以上、收率高。

附圖說明

圖是4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的分子結構。

具體實施方式

下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。

實施例1

將51.8克(0.1摩爾)4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯苯、0.6克鈀質量百分數為15％的鈀/炭、400毫升乙醇和800ml乙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至60℃，開始滴加質量濃度為60％的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70℃～85℃的溫度范圍內繼續攪拌反應22小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，析出結晶產物，過濾，真空干燥，得到32.3克4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯晶體，純度為99.7％，根據實際獲得的4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的量和理論量(39.8克)，計算得到4，4′-雙(2，4-二氨基苯氧基)聯苯的收率為81.2％。

實施例2