[發明專利]甲醛、甲醇、硝基甲烷,N－一甲基羥胺,N,N－二甲基羥胺共存時的分析方法

無效

• 申請號: 200810037723.3
• 申請日: 2008-05-20
• 公開（公告）號: CN101285804A
• 公開（公告）日: 2008-10-15
• 發明（設計）人: 王錦花;吳明紅;鄭衛芳;王生秀;李春;萬穎
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: G01N30/68
• 分類號: G01N30/68;G01N30/88
• 代理公司: 上海上大專利事務所
• 代理人: 顧勇華

技術領域

本發明涉及甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羥胺，N，N-二甲基羥胺共存時的分析方法，屬于有機化學分析方法技術領域。

背景技術

隨著核電事業的發展，乏燃料的后處理已引起人們廣泛的關注。N，N-二甲基羥胺是一種有望用于乏燃料后處理的新型無鹽還原劑。在實際使用過程中，還原劑是與硝酸共存的。N，N-二甲基羥胺是中等強度的還原劑，硝酸是氧化劑，因此，N，N-二甲基羥胺可能會與硝酸反應，從而引起N，N-二甲基羥胺的降解。N，N-二甲基羥胺與稀硝酸反應的產物可能有甲醛、甲醇、硝基甲烷和N-一甲基羥胺，這些產物可能會影響乏燃料后處理的正常進行，因此必須研究N，N-二甲基羥胺在硝酸體系中的穩定性及其氧化產物，這就涉及到甲醛、甲醇、硝基甲烷、N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺共存時的分析。

甲醛的氣相色譜分析報道得比較多，用GDX-401填充柱、GDX-102填充柱和CP-CARBOWAX?56毛細柱。甲醇、甲醛和甲酸共存時的氣相色譜分析也有報道，采用的色譜柱是用固定液蔗糖八乙酸酯載于CHROMOSORB?101固定相上，以1％的間苯二甲酸作減尾劑，甲醇、甲醛和甲酸分離得較好，峰形也不錯，但目前無法買到色譜純的蔗糖八乙酸酯；甲醛、甲醇和硝基甲烷共存時的氣相色譜分析也有報道，它是將二根色譜串聯起來使用，甲醛和硝基甲烷的峰比較好，但甲醇和水無法分開；N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺的分析也有報道，是用離子色譜法。N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺的氣相色譜分析未見報道，甲醛、甲醇、硝基甲烷、N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺共存時的分析也未見報道。

發明內容

本發明的目的是提供一種同時快速定性定量分析甲醛、甲醇、硝基甲烷，N一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺的方法。

本發明的目的是提供一種同時快速定性定量分析甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺共存時的方法，其特征在于本方法采用了FFAP毛細柱和氫火焰離子化檢測器聯用的氣相色譜法，并且具有以下的過程和步驟：

a.首先準備好模擬試樣，配制含甲醛、甲醇、硝基甲烷，N-一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺混合溶液的模擬試樣；

b.采用FFAP石英玻璃毛細柱(φ0.25mm×25m)和氫火焰離子化檢測器聯用的氣相色譜法；將FFAP石英玻璃毛細柱正確裝入氣相色譜儀中，并通入氮氣，調節其流量為19ml/min，20min后，通空氣，并調節其流量為300ml/min；設定柱溫為80℃，氣化室溫度為140℃，檢測器溫度為140℃，靈敏度為10⁹；

c.當氫火焰離子化檢測器到達設定溫度140℃時：通入氫氣，調節氫氣流量為80ml/min；用電子點火槍在檢測器出口處點火，點著火后，慢慢將氫氣流量減小至20ml/min；

d.打開色譜數據工作站電源，打開電腦，進入在線工作站，選擇氫火焰離子化檢測器通道，輸入恰當的文字和參數；選擇“數據采集”，調零、走基線；

e.當基線平穩時，用醫用氣密注射器抽取0.5微升上述準備好的混合溶液模擬試樣，并快速注入氣相色譜儀，同時按下相應通道的遙控按鈕；

f.采樣分析結束后，即出峰結束后，按停止采樣按鈕；然后進入定性分析和定量分析階段；定性分析采用保留時間對照法；定量分析采用外表法，即定量進樣-工作曲線法；所述的定量進樣-工作曲線法就是：在一定的操作條件下，用注射器注入定量的一定濃度的作為參照標準的某組分，檢測結果，得到該組分的響應值，并繪制出響應訊號-組分濃度標準曲線；用同樣方法繪制出其他各組分的標準曲線；

g.在相同條件下注入一定量的待分析試樣，得到其中某組分的響應值，則從上述的組分濃度標準工作曲線上查得其響應的濃度。

本發明方法的優點是：能在短時間內，同時快速定性定量分析甲醛、甲醇、硝基甲烷、N一一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺。

附圖說明

圖1為用FFAP毛細柱分析標準溶液(含有甲醛、甲醇、硝基甲烷、N一一甲基羥胺和N，N-二甲基羥胺)的氣相色譜圖。

圖中，橫坐標為時間(分)。

圖2為在不同硝酸濃度下，HNO₃-0.2mol/LDMHA體系中DMHA的濃度與時間的關系。

圖中，橫坐標為時間(分)，縱坐標為DMHA濃度。圖中不同曲線表示不同濃度硝酸溶液中的DMHA與時間的關系。

圖3為在不同硝酸濃度下，HNO₃-0.2mol/L?DMHA體系中單甲基羥胺濃度與時間的關系。