[發(fā)明專利]4,4’－雙(2,4－二硝基苯氧基)二苯砜的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810033850.6
• 申請日: 2008-02-25
• 公開（公告）號: CN101230026A
• 公開（公告）日: 2008-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 虞鑫海
• 申請（專利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類號: C07C317/22
• 分類號: C07C317/22;C07C315/04;C07C205/38;C07C201/12
• 代理公司: 上海泰能知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所
• 代理人: 黃志達;謝文凱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于芳香族有機化合物的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜的制備方法。

背景技術(shù)

芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學(xué)性能、電氣性能和耐有機溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。由于它的這些耐高溫、高強度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡單等特性，因而是一種優(yōu)良的功能材料，可以滿足LCD(液晶顯示器)的性能要求。

4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜是合成高枝化芳香族聚酰亞胺單體的重要原料之一，即芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制備高枝化的聚酰亞胺體系，可制得耐溫等級更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。

但4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜的制備方法，目前尚未有公開的專利或文獻報道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜的制備方法，該方法工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。

本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)。

本發(fā)明的4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜的制備方法，包括下列步驟：

(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的4，4’-二羥基二苯砜和2，4-二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6～18小時；

(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過濾，洗滌，干燥，得4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜晶體。

所述的2，4-二硝基鹵代苯選自2，4-二硝基氟代苯、2，4-二硝基氯代苯、2，4-二硝基溴代苯、2，4-二硝基碘代苯中的一種或幾種混合物。

所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。

所述的成鹽劑與4，4’-二羥基二苯砜的摩爾數(shù)之比為0.10～8.00∶1.00。

所述的有機溶劑是非水溶性有機溶劑和強極性非質(zhì)子有機溶劑的混合物，體積比為1∶0.05～10，有機溶劑與4，4’-二羥基二苯砜的體積重量比為5毫升～80毫升∶1克。

所述的非水溶性有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。

所述的強極性非質(zhì)子有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。

所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為80℃～200℃的反應(yīng)。

本發(fā)明的有益效果：

(1)本發(fā)明是制備4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜的工業(yè)方法，且產(chǎn)品收率和純度都較高；

(2)操作簡單，反應(yīng)過程在常壓下進行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對設(shè)備無特殊要求，投資少；

(3)有機溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復(fù)循環(huán)再用，三廢少，對環(huán)境友好；

(4)4，4’-二羥基二苯砜等反應(yīng)原料來源方便，成本較低，便于進一步推廣應(yīng)用。

附圖說明

圖1是4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜的分子結(jié)構(gòu)。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。

????????????????????????????實施例1

將25.0克(0.10摩爾)4，4’-二羥基二苯砜、44.6克(0.22摩爾)2，4-二硝基氯代苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、700毫升N，N-二甲基甲酰胺和180毫升甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)18小時后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，洗滌，干燥，得到54.6克的4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜晶體產(chǎn)物，純度為99.6％，根據(jù)實際獲得4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜的量和理論量(58.2克)，計算得到4，4’-雙(2，4-二硝基苯氧基)二苯砜的收率為93.8％。

????????????????????????????實施例2