[發明專利]提高混合碳四化工利用價值的方法

有效

• 申請號: 200810032929.7
• 申請日: 2008-01-23
• 公開（公告）號: CN101492334A
• 公開（公告）日: 2009-07-29
• 發明（設計）人: 甘永勝;錢宏義;何志
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C7/00
• 分類號: C07C7/00;C07C6/02;C07C5/23;C07C11/08;C07C11/06;C07C11/16
• 代理公司: 上海東方易知識產權事務所
• 代理人: 沈 原

技術領域

本發明涉及一種提高混合碳四化工利用價值的方法。

背景技術

混合碳四系指蒸汽裂解裝置的副產C₄餾分以及催化裂化裝置的副產C₄餾分，目前蒸 汽裂解裝置副產的混合碳四一般經過抽提丁二烯、MTBE裝置利用異丁烯，最后剩余的混 合碳四雖然含有大量的丁烯-1和丁烯-2，但目前大部分作為液化氣使用，部分產家會分離 提純丁烯-1。而催化裂化裝置副產的混合C₄基本上作為液化氣使用。因此，大部分的混合 碳四都沒有充分利用它們的化工價值，綜合利用率極低。近年來，如何提高混合碳四化工 利用價值的研究非常多。

利用混合碳四生產丙烯是具有較高技術經濟性的解決方法之一。丙烯是重要的基本有 機化工原料之一。丙烯主要用于生產聚丙烯、異丙苯、環氧丙烷、丙烯腈、丙烯酸等諸多 產品。作為重要的輕烯烴，丙烯的年需求在不斷增長。生產丙烯的工藝一般可概況為副產 品工藝和專有工藝。副產品工藝主要是指通過蒸汽裂解和催化裂化制乙烯裝置得到的丙 烯。專有工藝指專門開發生產丙烯的工藝，目前主要有丙烷脫氫等工藝技術。利用混合碳 四生產丙烯，不僅提高了混合碳四化工附加值，還在一定程度上滿足了市場對丙烯的需求。

文獻WO03078364介紹了一種混合碳四或碳五轉化為丙烯的方法。此工藝分為兩大步 驟，步驟一先把混合烯烴低聚，然后對低聚物進行裂解生成丙烯。此方法副反應多，生成 的產物復雜，丙烯的選擇性不高，并且提純難度大。同時，此工藝沒有提及混合碳四中附 加值較高成分如丁二烯、異丁烯的利用。

文獻CA2297301介紹了一種提高碳四及碳四以上混合物價值的方法。此方法通過采 用沸石分子篩，直接把原料轉化為低碳烯烴，并分離得到丙烯、乙烯。但此工藝后續分離 過程含有二個催化裂解反應器、一個選擇性加氫單元、一個醚化反應器，流程復雜，丙烯 乙烯收率不高，技術經濟性較差。

上述文獻所述工藝都是對混合碳四或碳五的利用，涉及到烯烴裂解，生產丙烯乙烯。 但是丙烯、乙烯收率都較低，并且都沒有對混合碳四中附加值較高的成分如異丁烯進行分 離，剩余碳四烷烴沒有進一步化工利用，混合碳四的化工利用價值沒有得到充分體現。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是以往技術中蒸汽裂解裝置副產混合碳四和FCC裝置副 產混合碳四的化工利用價值以及綜合利用率低的問題，提供一種新的提高混合碳四化工利 用價值的方法。該方法具有采用選擇性加氫技術、加氫異構化技術、烯烴歧化技術等對混 合碳四進行綜合利用，充分利用了混合碳四中的雙烯烴、單烯烴生產化工附加值較高的丙 烯，并分離獲得異丁烯的優點。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種提高混合碳四化工利用價 值的方法，包括以下步驟：

(1)液相原料混合碳四進入選擇性加氫反應器，混合碳四中的丁二烯、炔烴被選擇性 加氫為單烯烴，加氫產物物流1進入加氫異構化反應器；

(2)在加氫異構化反應器中，物流1中的丁烯-1被異構化為丁烯-2，異構化產物物流 2進入一個精制分離塔中段；

(3)精制分離塔塔頂獲得產品異丁烯物流3，塔釜釜液為剩余混合碳四物流4，物流4 進入丁烯歧化單元；

(4)物流4中的丁烯-2與乙烯在丁烯歧化反應器內進行歧化反應，生成丙烯；歧化反 應產物經分離獲得丙烯、未反應乙烯以及未反應混合碳四物流5。