[發明專利]環己基苯的制備方法

無效

• 申請號: 200810032620.8
• 申請日: 2008-01-14
• 公開（公告）號: CN101219922A
• 公開（公告）日: 2008-07-16
• 發明（設計）人: 方云進;郭歡歡
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C13/72
• 分類號: C07C13/72;C07C2/66;B01J31/02;B01J31/18;B01J31/26
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責任公司
• 代理人: 陳淑章

技術領域

本發明涉及一種環己基苯的制備方法，具體地說，是一種由苯和環己烯通過烷基化反應制備環己基苯的方法。

背景技術

環己基苯是一種重要的化工中間體及添加劑。如通過氧化環己基苯可制得苯酚和環己酮；環己基苯也可用于鋰離子二次電池電解液的添加劑(CN?1632983A，CN?1430306和CN?1475038等)，改善鋰離子電池的循環性及安全性能。此外，環己基苯還可用于制備液晶材料(CN1318617)。

在催化劑存在的條件下，通過苯與烷基化試劑(如環己烯、環己醇和鹵代環己烷等)進行的烷基化反應制得環己基苯，是目前普遍采用的一種制備環己基苯的方法。

US?3,760,018和US?3,760,019公開了一種采用負載型催化劑(Me/SiO₂-Al₂O₃，Me為金屬錸、鎳或鈷)催化苯加氫烷基化制備環己基苯的方法(該方法實際上是把苯加氫合成環己烯與環己烯和苯發生烷基化反應合成環己基苯的兩步反應合在一起)，其環己基苯的選擇性小于60％；US?4,268,699提供了一種使用釕和鎳雙金屬負載催化劑的改進方法，環己基苯的選擇性雖有提高，但仍不理想(環己基苯的選擇性未超過82％)。

Applied?Catalysis?A(General?143，1996，271-281)報道了苯與環己烯在SiO₂接枝AlCl₃催化劑作用下進行液相烷基化的方法，其環己烯的轉化率97.9％，環己基苯的選擇性達到97％。但該方法存在的不足是：當所用催化劑重復使用時，烷基化反應的活性和速率明顯下降。

CN?1982264A和CN?1982263A分別揭示了苯與鹵代環己烷或環己醇通過烷基化反應制備環己基苯的方法，但它們存在共同的缺陷是所用烷基化試劑的價格昂貴和所用催化劑的腐蝕性較大。

綜上可知，本領域迫切需要一種產品(環己基苯)得率高、所用催化劑能循環使用及原料相對價廉的制備環己基苯的方法。

發明內容

本發明的目的在于，提供一種具有高產品(環己基苯)得率、且所用催化劑能循環使用的制備環己基苯的方法，為大規模商業化制備環己基苯奠定基礎。

本發明所說的環己基苯的制備方法，其主要步驟是：在催化劑存在的條件下，由苯與環己烯經烷基化反應制得環己基苯，其特征在于，所說的催化劑為咪唑類離子液體或三乙胺鹽酸鹽類離子液體。

在本發明的一個優選技術方案中，所說的咪唑類離子液體由式I所示的化合物和金屬鹵化物組成，其中式I所示的化合物和金屬鹵化物的摩爾比為1∶0.5～1∶3。

其中：R為C₁～C₆烷基，X為鹵素(F、Cl、Br或I)；所說金屬鹵化物選自：三氟化鋁、三氟化鐵、二氟化鎳、二氟化銅、二氟化鈷、二氟化鋅、三氯化鋁、三氯化鐵、二氯化鎳、二氯化銅、二氯化鈷、二氯化鋅、三溴化鐵、二溴化鎳、二溴化銅、二溴化鈷、二溴化鋅、三碘化鋁、三碘化鐵、二碘化鎳、二碘化銅、二碘化鈷或二碘化鋅中一種，二種或二種以上混合物。更優選的金屬鹵化物為三氯化鋁、三氯化鐵、二氯化鎳、二氯化銅、二氯化鈷或/和二氯化鋅。

在本發明另一個優選技術方案中，所說的三乙胺鹽酸鹽類離子液體由三乙胺鹽酸鹽和金屬鹵化物組成，其中三乙胺鹽酸鹽和金屬鹵化物的摩爾比為1∶1～1∶4，所說的金屬鹵化物選自：三氟化鋁、三氟化鐵、二氟化鎳、二氟化銅、二氟化鈷、二氟化鋅、三氯化鋁、三氯化鐵、二氯化鎳、二氯化銅、二氯化鈷、二氯化鋅、三溴化鐵、二溴化鎳、二溴化銅、二溴化鈷、二溴化鋅、三碘化鋁、三碘化鐵、二碘化鎳、二碘化銅、二碘化鈷或二碘化鋅中一種，二種或二種以上混合物。更優選的金屬鹵化物為三氯化鋁、三氯化鐵、二氯化鎳、二氯化銅、二氯化鈷或/和二氯化鋅。

本發明所用的離子液體，其合成可參見文獻Goledzinowski，M.；Bires，V.I.J.Eng.Chem.1993，32，1795。