[發(fā)明專利]氨基甲酸魚藤酮肟酯及其制備方法與應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810031725.1
• 申請日: 2008-07-11
• 公開（公告）號: CN101343277A
• 公開（公告）日: 2009-01-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡艾希;王超;葉姣;徐漢虹;歐曉明
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南大學(xué)
• 主分類號: C07D493/14
• 分類號: C07D493/14;A01N43/24;A01P7/00;A01P3/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一類新的化合物及其制備方法和應(yīng)用，具體是氨基甲酸魚藤酮肟酯及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

魚藤酮(Rotenone)是一種天然的植物質(zhì)殺蟲劑和殺螨劑，它易于降解，在環(huán)境中積累毒性小，不污染農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品，有利于促進生態(tài)平衡。然而，魚藤酮的使用還存在一些問題，如：魚藤酮在自然條件下易于氧化分解失效，因而制劑濃度不穩(wěn)定，使用時不易標(biāo)準(zhǔn)化。而魚藤酮本身有較好的生物活性，是一種十分有價值的化合物。本項目掌握了魚藤酮結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性、生物活性關(guān)系基礎(chǔ)之上，對魚藤酮進行化學(xué)結(jié)構(gòu)改造和修飾，利用拼合原理將農(nóng)藥的活性基團氨基甲酸肟酯引入到魚藤酮的分子上，設(shè)計合成一系列結(jié)構(gòu)新穎的氨基甲酸魚藤酮肟酯，并將所得化合物進行結(jié)構(gòu)表征、活性和穩(wěn)定性測試，期望獲得具有生物活性和性能穩(wěn)定的化合物。初步生物活性研究結(jié)果顯示：氨基甲酸魚藤酮肟酯類化合物具有較好的殺菌、殺蟲活性和穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一類氨基甲酸魚藤酮肟酯類新化合物制備方法和氨基甲酸魚藤酮肟酯類新化合物在殺蟲、殺菌劑中的應(yīng)用。

本發(fā)明的氨基甲酸魚藤酮肟酯類新化合物具有式I所示化學(xué)結(jié)構(gòu)式和立體結(jié)構(gòu)式：

其中，R選自：C₁～C₁₆烷基；苯環(huán)，取代苯環(huán)；取代苯環(huán)選自甲基苯或二甲基苯，鹵代苯。

所述氨基甲酸魚藤酮肟酯類新化合物的制備方法包括如下步驟：具有式I所示結(jié)構(gòu)的氨基甲酸魚藤酮肟酯的制備方法是魚藤酮肟在相轉(zhuǎn)移催化劑或縛酸劑存在下和異氰酸酯反應(yīng)。反應(yīng)完畢，經(jīng)過濾，洗滌，干燥得氨基甲酸魚藤酮肟酯。

所述的氨基甲酸魚藤酮肟酯類新化合物具有殺蟲、殺菌活性，可用于制備殺蟲、殺菌劑。

本發(fā)明制備方法按如下化學(xué)反應(yīng)式進行：

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點：

1.基于魚藤酮對細(xì)胞線粒體呼吸鏈中NADH脫氫酶到泛醌氧化還原酶抑制作用的構(gòu)效關(guān)系，首次設(shè)計合成具有生物活性的氨基甲酸魚藤酮肟酯系列；新化合物有較高的生物活性，穩(wěn)定性好，殘留小。本發(fā)明在掌握了魚藤酮結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性、生物活性關(guān)系基礎(chǔ)之上，保留了生物活性所必需的結(jié)構(gòu)，利用C＝N來替代具有強吸電性的C＝O來降低7-H的酸性，抑制7位的氧化降解來提高整個分子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，同時依據(jù)藥物設(shè)計學(xué)中的拼合原理，引入農(nóng)藥中具有較好的殺蟲殺菌活性的氨基甲酸肟酯結(jié)構(gòu)來提高其生物活性和穩(wěn)定性。本發(fā)明所設(shè)計的化合物相對于現(xiàn)有的魚藤酮均具有氨基甲酸肟酯結(jié)構(gòu)。

2.與魚藤酮不同，合成的氨基甲酸魚藤酮肟酯穩(wěn)定性好，并具有殺菌活性。

3.設(shè)計的新化合物構(gòu)思新穎、合成操作方便。反應(yīng)時間短，收率高。

4.氨基甲酸魚藤酮肟酯的立體結(jié)構(gòu)：C(7)，C(8)和C(18)的絕對構(gòu)型分別為R、S和R。肟酯的構(gòu)型為E式。氨基甲酸魚藤酮肟酯存在分子間氫鍵。

5.利用合成的活性氨基甲酸魚藤酮肟酯開發(fā)綠色農(nóng)藥，用于制備殺菌劑和殺蟲劑。

附圖說明

圖1是辛氨基甲酸魚藤酮肟酯(3)的分子結(jié)構(gòu)。

圖2是辛氨基甲酸魚藤酮肟酯(3)的晶胞圖。

具體實施方式

以下實施例旨在說明本發(fā)明而不是對本發(fā)明的進一步限定。

實施例1氨基甲酸魚藤酮肟酯(1)的合成

魚藤酮肟1.0g，丙酮或苯10.0ml攪拌，溶解，滴加10ml含異氰酸甲酯的丙酮溶液，回流反應(yīng)1h，TLC監(jiān)測反應(yīng)過程，過濾反應(yīng)液，濾液旋蒸脫溶，水洗得到的白色固體。¹H-NMR(CDCl₃，400MHz)δ：2.75(s，3H，CH₃)，2.93(dd，J＝8.0Hz，J＝15.6Hz，1H，4’-H)，3.28(dd，J＝10.0Hz，J＝15.6Hz，1H，4’-H)，3.71(s，3H，OCH₃)，3.80(s，3H，OCH₃)，4.22(d，J＝12Hz，1H，6-H)，4.56(d，J＝2.8Hz，1H，12a-H)，4.60(dd，J＝12Hz，J＝2.8Hz，1H，6-H)，4.92(s，2H，6a-H，7’-H)，5.06(s，1H，7’-H)，5.17(t，J＝8.8Hz，1H，5’-H)，6.35(d，J＝8.0Hz，1H，NH)，6.41(s，1H，1-H)，6.48(d，J＝8.8Hz，1H，10-H)，7.76(d，J＝8.4Hz，1H，11-H)。