[發明專利]魚藤酮肟醚及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 200810031441.2
• 申請日: 2008-06-05
• 公開（公告）號: CN101284836A
• 公開（公告）日: 2008-10-15
• 發明（設計）人: 胡艾希;王超;鄒孟;歐曉明;徐漢虹;葉姣
• 申請（專利權）人: 湖南大學
• 主分類號: C07D493/14
• 分類號: C07D493/14;A01N43/90;A01P7/00;A01P3/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所
• 代理人: 顏勇

技術領域

本發明涉及一類新的化合物及其制備方法和應用，具體是魚藤酮肟醚及其制備方法和應用。

背景技術

魚藤酮(Rotenone)是一種天然的植物質殺蟲劑和殺螨劑，它易于降解，在環境中積累毒性小，不污染農業生態環境和農產品，有利于促進生態平衡。然而，魚藤酮的使用還存在一些問題，如：魚藤酮在自然條件下易于氧化分解失效，因而制劑濃度不穩定，使用時不易標準化。而魚藤酮本身有較好的生物活性，是一種十分有價值的化合物。本項目掌握了魚藤酮結構與穩定性、生物活性關系基礎之上，對魚藤酮進行化學結構改造和修飾，利用拼合原理將農藥的活性基團肟醚引入到魚藤酮的分子上，設計合成一系列結構新穎的魚藤酮肟醚，并將所得化合物進行結構表征、活性和穩定性測試，期望獲得理想的化合物，其生物活性高，性能穩定。初步生物活性研究結果顯示：魚藤酮肟醚類化合物具有較好的殺菌、殺蟲活性和穩定性。

發明內容

本發明的目的在于提供一類魚藤酮肟醚類新化合物制備方法和魚藤酮肟醚類新化合物在殺蟲、殺菌劑中的應用。

本發明的魚藤酮肟醚類新化合物具有式I或式II所示結構的化學式：

其中，R選自：C₁～C₁₈烷基；XCH₂CH₂，X＝Cl，Br，I，F，OH，CN；C₃～C₁₈亞烷基；ArCH₂，Ar＝苯環，取代苯環，聯苯環，取代聯苯環，雜環，取代雜環；CH₂YCH₂，Y＝苯環，取代苯環，聯苯環，取代聯苯環，雜環，取代雜環；EtCHCO₂Et，CH₂CO₂Pr-i，EtCHCO₂Et，EtCHCO₂H，EtCHCO₂H或

所述的雜環優選自吡啶，哌啶，哌嗪，嗎啉，咪唑，咪唑，1，2，4-三唑或呋喃；取代雜環優選自甲基吡啶或甲基咪唑；取代聯苯環優選自甲基聯苯或二甲基聯苯。

所述魚藤酮肟醚類新化合物的制備方法包括如下步驟：具有式I或式II所示結構的魚藤酮肟醚的制備方法是魚藤酮肟、催化劑、堿和烷基化劑在溶劑反應，反應完畢。過濾，洗滌、干燥得魚藤酮肟醚。

所述的魚藤酮肟醚類新化合物具有殺蟲、殺菌活性功能，可用于制備殺蟲、殺菌劑。

本發明制備方法按如下化學反應式進行：

本發明與現有技術相比具有如下優點：

1.基于魚藤酮對細胞線粒體呼吸鏈中NADH脫氫酶到泛醌氧化還原酶抑制作用的構效關系，首次設計合成具有生物活性的魚藤酮肟醚系列；新化合物有較高的生物活性，穩定性好，殘留小。本發明在掌握了魚藤酮結構與穩定性、生物活性關系基礎之上，保留了生物活性所必需的結構，利用C＝N來替代具有強吸電性的C＝O來降低12a-H的酸性，抑制12a位置的氧化降解來提高整個分子結構的穩定性，同時依據藥物設計學中的拼合原理，引入農藥中具有較好的殺蟲殺菌活性的肟醚結構來提高其生物活性和穩定性。本發明所設計的化合物相對于現有的魚藤酮均具有肟醚結構。

2.與魚藤酮不同，合成的魚藤酮肟醚穩定性好，并具有殺菌活性。

3.設計的新化合物構思新穎、合成操作方便。反應時間短，收率高。

4.利用合成的活性魚藤酮肟醚開發綠色農藥，用于制備殺菌劑和殺蟲劑。

具體實施方式

以下實施例旨在說明本發明而不是對本發明的進一步限定。

實施例1魚藤酮肟甲醚(2)的合成