[發(fā)明專利]輝鉬礦的全濕法分解方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810031118.5
• 申請日: 2008-04-21
• 公開（公告）號: CN101260461A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 符劍剛;鐘宏
• 申請（專利權(quán)）人: 中南大學(xué)
• 主分類號: C22B3/04
• 分類號: C22B3/04;C25B1/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所
• 代理人: 鄧建輝

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種輝鉬礦的全濕法分解方法。

背景技術(shù)

輝鉬礦是分布較廣且在工業(yè)應(yīng)用中最重要的鉬礦物。目前，我國鉬精礦產(chǎn)能達(dá)到近7萬噸/年，占世界總量的7％左右，盡管鉬深加工能力具有一定的規(guī)模，鉬制品、鉬合金、鉬化工的科研、生產(chǎn)廠達(dá)70多家，但鉬的提取冶金大都采用傳統(tǒng)的焙燒-氨浸工藝，存在含硫煙氣嚴(yán)重污染環(huán)境、Mo及伴生Re的回收率不高、產(chǎn)品質(zhì)量差等弊端。

20世紀(jì)60年代末已研制成功的輝鉬礦全濕法分解工藝，與傳統(tǒng)焙燒工藝相比，避免了氧化焙燒過程中產(chǎn)生大量含硫煙氣(SO₂)進(jìn)入大氣對環(huán)境的污染，并適合處理各種低品位的復(fù)雜含鉬礦物，能綜合回收多種有價金屬(Mo、Re)并提高M(jìn)o的回收率。另外，全濕法工藝便于同溶劑萃取或離子交換等分離純化技術(shù)相結(jié)合，發(fā)展無污染短流程冶金工藝。目前已開發(fā)出來的較成功的全濕法新工藝有氧壓煮法、NaClO氧化法、HNO₃分解法、電氧化法等。然而，氧壓煮法和硝酸分解法需要高溫高壓(氧分壓1.7～2.5Mpa，溫度180～250℃)條件(見US6149883、US4551313)，且反應(yīng)體系呈強(qiáng)酸性，對設(shè)備及工藝條件的控制要求苛刻，生產(chǎn)技術(shù)難度較大，國內(nèi)某些廠家已停用該工藝。

電氧化法是在NaClO氧化法基礎(chǔ)之上發(fā)展起來的，是一種潔凈冶金工藝，隨著鉬礦資源的貧、雜化，電氧化法的研究極具發(fā)展?jié)摿Αｋ娧趸▽嵸|(zhì)是將氯化鈉、氫氧化鈉溶液(調(diào)節(jié)體系的pH值)與輝鉬礦調(diào)制成漿，在無隔膜電解槽中通電電解，生成的次氯酸鈉、氯氣等強(qiáng)氧化劑再氧化分解輝鉬礦物，具有金屬回收率高、浸出過程條件溫和、無污染的特點。該工藝消耗的主要是電能，盡管電解過程中氯化鈉參與電極反應(yīng)，但原料消耗大為降低，浸出的Mo、Re分別以MoO₄^2-和ReO₄^-的形式進(jìn)入溶液，溶液中的鐵、銅離子能起催化作用，而NaCl在此過程中主要作為一種反應(yīng)介質(zhì)，理論上未被消耗。因此，它是一種很有發(fā)展前途的鉬冶金工藝。

電氧化法曾多用于低品位鉬礦物的處理，其主要缺點在于電流效率不高，電耗較大，導(dǎo)致該法生產(chǎn)成本偏高(喻慶華，陳庭章.從選鉬尾礦中回收鉬[J].礦冶工程，1992，12(2))。因此，在保證較高的金屬浸出率前提下，降低電氧化法的能耗不僅有利于該工藝的推廣應(yīng)用，而且可以促進(jìn)鉬冶金工業(yè)的技術(shù)創(chuàng)新。降低電氧化法能耗的關(guān)鍵在于提高電解電流效率、抑制電解產(chǎn)物或其它惰性礦物在電極表面的覆蓋，強(qiáng)化反應(yīng)體系的傳質(zhì)(C.K.Gupta.Extractive?metallurgy?ofmolybdenum[M].London：CRC?Press，1992.)。基于此，我們提出采用超聲波來強(qiáng)化輝鉬礦的電氧化浸出過程。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種浸出率高、能耗低的輝鉬礦的全濕法分解方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供的輝鉬礦的全濕法分解方法，將輝鉬礦、氯化物電解質(zhì)和水加入到帶有超聲波發(fā)生裝置的無隔膜電解槽中，攪拌制備成礦漿質(zhì)量百分?jǐn)?shù)濃度為5～80％、氯化物電解質(zhì)質(zhì)量百分?jǐn)?shù)濃度為5～50％的礦漿，在0～100℃的溫度和超聲波作用下進(jìn)行電解氧化，電解時控制陽極電流密度為50～1200A/m²；超聲波連續(xù)發(fā)射或間歇發(fā)射，電解氧化后輝鉬礦轉(zhuǎn)化成為氧化鉬或鉬酸鹽化合物。

所述的電解質(zhì)為氯化物，選自氯化鈉、氯化鉀、氯化銨、氯化鈣或氯化鋇。

所述的電解氧化反應(yīng)在帶有超聲波發(fā)生裝置的無隔膜電解槽中進(jìn)行，電解過程所用電極是惰行電極，如石墨電極、鈦電極、DSA電極或不銹鋼材質(zhì)電極。

引入超聲波強(qiáng)化是該新工藝的重點和創(chuàng)新之處，適用本發(fā)明方法的超聲波發(fā)生裝置可以是各種超聲波發(fā)生器，也可以是超聲波換能器等。超聲波的發(fā)射方式可以是連續(xù)發(fā)射，也可以是間隔式發(fā)射；超聲源可以直接置于礦漿中(如超聲波探頭等)，也可以固定在電解槽體的外壁或內(nèi)壁上(如超聲波發(fā)生器振盒、超聲波振板等)。

本發(fā)明的方法適用任何浮選輝鉬礦產(chǎn)品，其鉬品位為2～58％，包括輝鉬礦精礦、中礦等。所述的礦漿濃度為5～80％(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，優(yōu)選20～50％。