[發(fā)明專利]引入酰胺結(jié)構(gòu)的脲嘧啶類除草化合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810030588.X
• 申請日: 2008-02-02
• 公開（公告）號: CN101230042A
• 公開（公告）日: 2008-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃明智;任葉果;黃路;雷滿香;胡禮;柳愛平;歐曉明;項軍;王曉光;劉興平
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南化工研究院
• 主分類號: C07D239/54
• 分類號: C07D239/54;A01N43/54;A01P13/00
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務(wù)所
• 代理人: 楊慧

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及引入酰胺結(jié)構(gòu)的脲嘧啶類除草化合物及其制備方法。

背景技術(shù)

文獻報道脲嘧啶類原卟啉原氧化酶抑制劑具有高效的除草活性，國外已有不少專利報導(dǎo)。這類除草劑的開發(fā)，最早始于20世紀60年代，當時Du-pont公司在該領(lǐng)域開發(fā)了一系列新品種，例如除草定(bromacil，1)與異草定(isocil，2)是1962年開發(fā)的，特草定(terbacil，3)等是1966年開發(fā)的。1986年，EP?0195346報道DCMD(4)，在脲嘧啶的6-位引入了三氟甲基，在3-位引入了一個多官能化的苯基。三氟甲基是一個非常重要的取代基，它的引入對提高活性大為有利，如US?4927451、EP?473551、JP?03215476、EP?3712782分別報道的6-位上是甲基、苯基或并環(huán)時的化合物5，6，7，8的活性均較三氟甲基類似物的差。而對6-三氟甲基脲嘧啶的結(jié)構(gòu)修飾一直持續(xù)到現(xiàn)在。其中US4943309報道的UCC?C-4243(9)已經(jīng)發(fā)展成為麥田使用的對一年生雜草有效的除草劑。2000年，Syngenta公司開發(fā)的butafenacil(10)上市銷售，它主要用于多年生作物中防禾本科和闊葉雜草，亦可在棉田作為脫葉劑使用。上述1-11化合物結(jié)構(gòu)式如下：

近些年來，世界上各大農(nóng)藥公司都在不停地開發(fā)以結(jié)構(gòu)通式(11)表示的脲嘧啶類除草劑，其特點是1-位為甲基或氨基，6-位為三氟甲基，3-位為多官能化的苯環(huán)或雜環(huán)及稠雜環(huán)。苯環(huán)的取代特征為2-位為氟，4-位為氯或氰基，而5-位多為一長鏈取代基，如WO?0139597總結(jié)了5-位取代基為硝基，氰基，烷基，羧基，硫代氨基甲酸鹽(或酯)，羥基，含巰基的(氫硫基的)，氨基，羥氨基，磺酰胺基，鹵素，C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄烷羰基，C₁-C₄烷氧羰基，C₂-C₄烯氧羰基，C₂-C₄炔氧羰基，C₁-C₄烷胺羰基，二-(C₁-C₄-烷基)-氨基-羰基，苯氧羰基，取代苯胺羰基，烷基磺酰胺基，苯氧基，萘氧基，N-苯酰基-N-烷基磺酰基，N-吡啶酰基-N-烷基磺酰基，N-呋喃酰基-N-烷基磺酰基，N-吡啶酰基-N-烷基磺酰基，N-噻吩酰基-N-烷基磺酰基等；WO?02098227專利報道5-位為取代芳氧，取代吡啶氧基；UP?6245715專利報道5-位為亞胺烷氧基；UP?6391826專利報道5-位為具有手性的α-羥基酸酯；UP?6403534專利報道的5-位為酰烷氧基；UP6451740、UP6667413、UP7205260專利報道5-位為取代芳氧，取代芳胺取代芐基；UP6664214專利報道5-位為取代芐氧基；UP6689773、UP6849618專利報道5-位為磺酰脲酰基。湖南化工研究院2006年10月19日由本發(fā)明人作為第一發(fā)明人申請的“除草的N-取代苯基脲嘧啶類化合物”發(fā)明專利(申請?zhí)?00610032425。6)，已經(jīng)涉及了引入酰胺結(jié)構(gòu)的脲嘧啶類化合物，。

為達到增強引入酰胺結(jié)構(gòu)的脲嘧啶類化合物的除草活性和安全性目的，本發(fā)明人不斷對上述化合物進行優(yōu)化改造，尤其對結(jié)構(gòu)11化合物進行優(yōu)化改造。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供用化學(xué)結(jié)構(gòu)通式(I)表示的5-位上引入酰胺結(jié)構(gòu)的脲嘧啶類除草化合物及其制備方法，。

化學(xué)結(jié)構(gòu)通式(I)如下所示：

X為氫，氟，氯；

Y為氫，氟，氯；

R¹為氫，C₁-C₄烷基，C₁-C₄的鹵代烷基；

R²為氫，C₁-C₄烷基，C₁-C₄的鹵代烷基；