[發明專利]稀土含硫有機配合物及其制備方法和用途

無效

• 申請號: 200810028260.4
• 申請日: 2008-05-23
• 公開（公告）號: CN101279942A
• 公開（公告）日: 2008-10-08
• 發明（設計）人: 吳茂英;揭志強;羅勇新
• 申請（專利權）人: 廣東工業大學
• 主分類號: C07C323/20
• 分類號: C07C323/20;C07C319/14;C07F5/00;C08K5/375;D01F1/10;C09D7/12;C09J11/06
• 代理公司: 廣州粵高專利代理有限公司
• 代理人: 林麗明

技術領域

本發明涉及一種稀土含硫有機配合物。

本發明還涉及稀土含硫有機配合物的一種制備方法。

本發明還涉及稀土含硫有機配合物作為有機高分子材料光穩定劑的應用。

背景技術

大多數有機高分子材料，包括塑料、化纖、橡膠、涂料、油漆、粘合劑等，暴露在日光下會發生光降解反應而老化，表現為變色、失去光澤、出現銀紋、侵蝕、龜裂以及拉伸強度、沖擊強度、伸長性和電性能下降等外觀和物理機械性能劣化。因此，戶外使用的有機高分子材料必須進行光穩定化處理，某些對紫外線特別敏感的聚合物，如聚丙烯，甚至戶內應用制品也需處理。有機高分子材料的光老化可通過添加光穩定劑得到抑制。目前已開發的有機高分子材料光穩定劑主要有光屏蔽劑、紫外線吸收劑、激發態猝滅劑和自由基捕獲劑四類。光屏蔽劑的主要化合物類型是碳黑、鈦白粉、氧化鋅等無機顏料和填料；紫外線吸收劑主要是鄰羥基二苯甲酮、鄰羥基苯并三唑等鄰羥基芳香化合物和一些苯環取代對羥基苯甲酸酯；激發態猝滅劑主要是鎳的含硫有機配體配合物；自由基捕獲劑則主要是受阻哌啶等受阻胺化合物。這些類型的光穩定劑已在不同的領域得到實際應用?？上У氖撬鼈兌几饔衅涿乐胁蛔阒帲汗馄帘蝿┓雷o效果好、價格低，但具有遮光性，僅適用于不透明材料；紫外線吸收劑具有廣泛的適用性，但光穩定效能一般，與此同時，因屬純有機化合物，還存在易揮發、噴霜、遷移、抽出等缺點，這不但影響了其效能發揮的持久性，同時也導致污染環境；激發態淬滅劑光穩定性能高、揮發性低、噴霜和遷移小并耐抽出，但色深、毒性和環污大、高溫加工時會分解變色，與含硫添加劑存在對抗作用；自由基捕獲劑色淺、光穩定效能高，但由于具有堿性，與酸性基質、添加劑和環境物質存在對抗作用，并且與紫外線吸收劑一樣，因屬純有機化合物，也存在易揮發、噴霜、遷移、抽出等缺點。因此，雖然20世紀70年代中以前上述類型的光穩定劑就已經工業化并獲得實際應用，但為適應聚合物材料戶外應用領域不斷擴大而使用環境又日趨惡化(環境污染對臭氧層的破壞已導致到達地面的紫外輻射不斷增強)而提出的越來越高的技術、環保和經濟性能要求，直到目前，有關光穩定劑的開發研究仍在非?；钴S地進行。相關文獻有：聚合物光老化、光穩定機理與光穩定劑(上).高分子通報，2006，(4)：76～83；聚合物光老化、光穩定機理與光穩定劑(下).高分子通報，2006，(6)：89～97。

發明內容

本發明的目的在于提供一種稀土含硫有機配合物。

本發明的另一目的在于提供上述稀土含硫有機配合物的一種制備方法。

本發明的又一目的在于提供上述稀土含硫有機配合物的一種用途，即作為有機高分子材料光穩定劑的應用。

本發明提供的一種稀土含硫有機配合物，其化學通式如(I)式所示，

式中：

(1)RE代表釔(Y)和鑭系元素(La～Lu，Ce和Pm除外)中的一種或幾種的任意比例組合；

(2)R為氫或碳原子數為1～18的烷基。

更具體地說，所述稀土含硫有機配合物中，R為1，1，3，3-四甲基丁基，即特辛基或叔辛基。

本發明提供的制備上述稀土含硫有機配合物的方法為：

由(II)式所示含硫有機配位劑、可溶性稀土鹽和中和劑在低級醇或低級醇-水介質中攪拌反應，反應生成的沉淀經過濾、洗滌和干燥得產物。

(II)式所示含硫有機配位劑、可溶性稀土鹽和中和劑的物質的量比為3∶1.8～2.2∶5.4～6.6。

其中，中和劑優選氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨，低級醇優選乙醇。

所述有機高分子材料是塑料、化纖、橡膠、涂料、油漆或粘合劑。

本發明提供的稀土含硫有機配合物作為有機高分子材料的光穩定劑的應用，具有以下有益效果：

(1)高效品種鑭(La)和鐠(Pr)配合物的光穩定效能達到了比鎳配合物型光穩定劑UV-1084更優異的水平；

(2)毒性低；

(3)顏色淺；

(4)不與含硫添加劑發生對抗作用。

具體實施方式

以下通過具體但非限制性的實施例對本發明作進一步的說明。

實施例1

稀土含硫有機配合物的合成：