[發(fā)明專利]一種苯甲醛的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810027368.1
• 申請日: 2008-04-11
• 公開（公告）號: CN101250096A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發(fā)明（設計）人: 紀紅兵;陳鴻雁;周賢太;陳清林
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07C47/54
• 分類號: C07C47/54;C07C45/40;B01J31/22;B01J31/26
• 代理公司: 廣州粵高專利代理有限公司
• 代理人: 陳衛(wèi)

技術領域

本發(fā)明涉及苯甲醛的制備技術。

背景技術

天然苯甲醛一直被廣泛應用于食品、保健品、制藥等工業(yè)領域，其傳統(tǒng)生產方法是以含苦杏仁苷的果仁為原料，經發(fā)酵水解、堿洗等工藝而得，但由于在生產中必須除去在水解過程產生的劇毒副產品—氫氰酸，因而造成制備工藝復雜、成本極高。

我國具有豐富的肉桂油資源，而肉桂油中有很高含量的肉桂醛(約占80％)，因此利用肉桂油生產天然苯甲醛受到了廣泛的關注。目前利用肉桂醛或肉桂油氧化制備苯甲醛的方法主要是臭氧化法，此方法的優(yōu)點是選擇性好、產物易于分離。但其主要缺點在于：反應過程復雜，反應條件苛刻，例如反應體系必須保證無水，反應溫度需嚴格控制等。因此臭氧化法對反應設備要求高，臭氧利用率不高，且由于臭氧的強氧化性使苯甲醛的天然度降低。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術存在的缺陷，提供一種工藝簡單、低成本、對環(huán)境友好的苯甲醛制備方法。

為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，所采用的技術方案是：以肉桂醛或肉桂油為原料，溶解在有機溶劑中，以金屬卟啉化合物作催化劑，加入與原料摩爾比為1∶1～7∶1的異丁醛或正丁醛，通入0.05～2.0MPa的氧氣，或加入與原料摩爾比為1∶1～5∶1的氧化劑，控制反應溫度為20～100℃，持續(xù)反應2～12h，制得苯甲醛。

上述技術方案中，所述通入氧氣優(yōu)選的壓力為0.1～1.5MPa，優(yōu)選的反應溫度是30～80℃，優(yōu)選的異丁醛或正丁醛與原料摩爾比為3∶1～5∶1。

本發(fā)明所公開的技術方案中所述有機溶劑可以是苯、甲苯、三氟甲苯、乙腈、甲醇或乙醇，優(yōu)選的溶劑是苯或甲苯或三氟甲苯或乙腈。

本發(fā)明所公開的技術方案中所述金屬卟啉化合物用如下化學結構通式表示，通式(I)、(II)表示單核金屬卟啉化合物的結構，通式(III)表示μ-氧-雙核金屬卟啉化合物的結構，其中M₁、M₂為過渡金屬原子，M₁＝Fe、Mn、Co、Cu、Zn；M₂＝Fe、Mn、Co、Ru；M₃＝Fe、Mn；R₁、R₂為氫、鹵素、硝基、羥基或烷氧基；配位基X為氯。金屬卟啉化合物的制備可參考Wang，LZ?et?al.Org.Process?Res.Dev.2006，10，757。

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本發(fā)明所公開的技術方案中所述的氧化劑可以是次氯酸鈉、雙氧水或叔丁基過氧化氫，或者是雙氧水與碳酸氫鈉的混合物(反應體系中碳酸氫鈉摩爾濃度為0.2～2mol/L)。所加入氧化劑與原料的優(yōu)選摩爾比為2∶1～4∶1。

與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明有以下有益效果：

(1)金屬卟啉化合物作催化劑和異丁醛或正丁醛作共還原劑使得制備苯甲醛在溫和的反應條件下就能實現(xiàn)，所需的反應溫度在30～80℃下能進行，避免了高溫引起的苯甲醛聚合和歧化等副反應，從而大大提高產物的收率，且苯甲醛天然度高；

(2)用常見的有機溶劑作反應介質，對設備的腐蝕小；

(3)反應工藝簡單、易行，容易控制，而且溫和的反應條件對制備苯甲醛的設備要求不高。

具體實施方式

下面結合實施例對本發(fā)明做進一步的說明，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于實施例表示的范圍。

實施例1

在5mL含有2×10^-5mol/L的四-(鄰-硝基苯基)錳卟啉催化劑(即通式(I)中R₁＝NO₂，R₂＝H，M₁＝Mn)的苯溶液中，加入1mmol的肉桂醛和1mmol異丁醛，通入0.2MPa的氧氣，在30℃下以600轉/分鐘的攪拌速度攪拌反應物12小時后，經氣相色譜分析，肉桂醛的轉化率為65％，苯甲醛的收率為30％。反應只需在帶溫控的反應器里進行，而臭氧化法卻需要臭氧發(fā)生器和鼓泡反應器，而且臭氧化結束后，還需要加入硫脲水溶液等對臭氧化中間體進行還原，過程比較復雜。

實施例2