[發(fā)明專利]聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物及其制備方法和應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810026280.8
• 申請日: 2008-02-03
• 公開（公告）號: CN101230139A
• 公開（公告）日: 2008-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李本剛;張黎明
• 申請（專利權(quán)）人: 中山大學(xué)
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08G63/91;C08B31/00;C08J3/05;A61K47/36
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 裘暉

1.一種聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物，其特征在于：所述聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物分子結(jié)構(gòu)式為：

其中聚己內(nèi)酯鏈段的數(shù)均分子量在5000～10000之間，直鏈淀粉鏈段的數(shù)均分子量在15000～25000之間。

2.權(quán)利要求1所述的聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物的制備方法，其特征在于包括下述步驟：

(1)醛端基聚己內(nèi)酯的制備

首先，取十四醇、Sn(Oct)₂、ε-己內(nèi)酯在氬氣氣氛中、120～130℃條件下反應(yīng)7～8小時，所述十四醇∶ε-己內(nèi)酯的物質(zhì)的量的比為1∶45～90，所述Sn(Oct)₂的物質(zhì)的量為ε-己內(nèi)酯的物質(zhì)的量的0.01％～0.02％；反應(yīng)結(jié)束后，用四氫呋喃溶解得到聚合物溶液，用乙醚沉淀出產(chǎn)物羥端基聚己內(nèi)酯，經(jīng)過濾、減壓干燥后備用，所述四氫呋喃與乙醚的體積比為1∶10～12；然后將所得的羥端基聚己內(nèi)酯與對醛基苯甲酸溶解于四氫呋喃中，每毫升四氫呋喃中溶解有0.005～0.01mmol羥端基聚己內(nèi)酯，所述對醛基苯甲酸的物質(zhì)的量為羥端基聚己內(nèi)酯的1.5～2倍，攪拌下加入溶解有N，N-二環(huán)己基碳二亞胺和4-二甲氨基吡啶的四氫呋喃溶液，其中N，N-二環(huán)己基碳二亞胺的物質(zhì)的量與對醛基苯甲酸相等，4-二甲氨基吡啶與N，N-二環(huán)己基碳二亞胺的物質(zhì)的量之比為0.4～0.5∶1，每毫升四氫呋喃中溶解有0.02～0.04mmol?N，N-二環(huán)己基碳二亞胺，然后在室溫下密封反應(yīng)1～2天；反應(yīng)完畢后，過濾，濾液在攪拌下加入10～12倍于其體積的乙醚中形成沉淀，過濾取沉淀，用甲醇洗滌沉淀，然后減壓干燥得到產(chǎn)物醛端基聚己內(nèi)酯；

(2)胺端基直鏈淀粉的制備

在55～65℃下，將直鏈淀粉和己二胺溶解于二甲亞砜中，每毫升二甲亞砜中溶解有0.02～0.03g直鏈淀粉，所述己二胺的物質(zhì)的量為直鏈淀粉的物質(zhì)的量的15～20倍，加入催化劑NaCNBH₃后攪拌反應(yīng)7～8天，每毫升二甲亞砜加入催化劑NaCNBH₃0.4～0.5mg，反應(yīng)期間每天補加相同質(zhì)量的NaCNBH₃；反應(yīng)完畢后，將所得混合液冷卻到室溫，然后在攪拌下加入5～7倍于二甲亞砜體積的甲醇中形成沉淀，過濾并用甲醇洗滌沉淀，然后減壓干燥得到產(chǎn)物胺端基直鏈淀粉；

(3)聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物的制備

在55～65℃下，將胺端基直鏈淀粉和醛端基聚己內(nèi)酯溶解于二甲亞砜中，每毫升二甲亞砜中溶解有0.005～0.015g胺端基直鏈淀粉，所述醛端基聚己內(nèi)酯的物質(zhì)的量為胺端基直鏈淀粉的物質(zhì)的量的3～4倍，加入催化劑NaCNBH₃后攪拌反應(yīng)6～7天，每毫升二甲亞砜加入催化劑NaCNBH₃?0.6～0.7mg，反應(yīng)期間每天補加相同質(zhì)量的NaCNBH₃；反應(yīng)完畢后，將所得混合液冷卻到室溫，然后在攪拌下將5～6倍于二甲亞砜體積的四氫呋喃加入混合液中，充分靜置后取上層清液，蒸去90％以上溶劑后，在攪拌下加入5～7倍于其體積的甲醇中形成沉淀，過濾得到沉淀，并用四氫呋喃洗滌沉淀，然后減壓干燥得到產(chǎn)物聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中羥端基聚己內(nèi)酯的數(shù)均分子量在5000～10000之間。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中直鏈淀粉數(shù)均分子量在15000～25000之間。

5.權(quán)利要求1～4任意一項所述的聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物應(yīng)用于水中形成聚合物納米膠束。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物的應(yīng)用，其特征在于：所述聚合物納米膠束的制備途徑如下：將聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物溶解在二甲亞砜中，然后在60℃、攪拌下緩慢逐滴加入水，所述二甲亞砜與水的體積比為1∶19，滴加完畢后繼續(xù)保溫攪拌2小時，冷卻后即得聚合物納米膠束溶液。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚己內(nèi)酯/直鏈淀粉兩親嵌段聚合物的應(yīng)用，其特征在于：所述聚合物納米膠束為球形，其以聚己內(nèi)酯鏈段為內(nèi)核、直鏈淀粉鏈段為外殼。