[發明專利]一種CNC的生產工藝

有效

• 申請號: 200810024945.1
• 申請日: 2008-05-21
• 公開（公告）號: CN101279931A
• 公開（公告）日: 2008-10-08
• 發明（設計）人: 吳重言;吳言富;吉士和
• 申請（專利權）人: 江蘇克勝集團股份有限公司
• 主分類號: C07C255/47
• 分類號: C07C255/47;C07C253/30
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司
• 代理人: 夏平

技術領域

本發明屬于農藥中間體合成領域，具體涉及一種[2，2]-環庚二醛-2-β-丙腈-5-烯的生產工藝。

背景技術

目前，我國吡蟲啉原藥的生產有多條工藝路線，其中以環戊二烯路線居多。[2，2]-環庚二醛-2-β-丙腈-5-烯(簡稱CNC)是環戊二烯路線合成呲蟲啉原藥的中間體，它是由環庚二醛-5-烯(NC)中間體和丙烯腈(AN)在KOH與叔丁醇催化作用下得到的反應物，CNC為棕紅色透明油狀液體，遇高溫易分解。

但是CNC由于其生產過程較復雜，又沒有對其質量較有效的檢測技術，因此，以前的工藝生產的CNC的質量得不到有效控制，而且生產過程易發生波動，生產周期長，副反應物較多，去除CNC混合液中固體雜質既困難又費時，直接影響下道工序的出率和質量。

發明內容

本發明的目的是為了針對CNC生產周期長、副產物多、雜質去除困難等缺點以及CNC的質量沒有較有效的檢測技術的問題，通過重新調整工藝技術參數、穩定生產過程，從而提供一種能減少副反應生成的聚合物、降低原料消耗、縮短生產周期、便于去除CNC混合液中固體雜質以提升CNC內在質量的生產工藝。

本發明的目的可以通過以下措施達到：

一種CNC的生產工藝，將甲苯、叔丁醇和KOH混合后，在氮氣的保護下加入丙烯腈，在溫度升至22～38℃時滴加環庚二醛-5-烯，滴加時間為2～6小時，滴加結束后保溫反應1～2.5小時，當反應液的pH值達到6～10時，取樣測環庚二醛-5-烯的氣相色譜峰，當環庚二醛-5-烯峰≤0.5％時停止反應并過濾，其中各原料之間的摩爾比為環庚二醛-5-烯∶丙烯腈∶甲苯∶KOH∶叔丁醇＝1∶1.78～1.79∶7.38～7.40∶0.0765～0.0780∶0.055～0.060。

丙烯腈加入時甲苯的溫度優選為22～27℃；滴加環庚二醛-5-烯時溶劑的溫度優選為29～31℃；環庚二醛-5-烯的滴加時間根據NC的量確定，優選為2.5～3.5小時。

CNC合成的具體的反應方程式如下：

在CNC的合成中，滴加結束后NC峰是否易被測定，決定著反應產物的內在質量，在現有工藝中各原料用量大且NC一般需要保溫7個小時或7個小時以上，測定NC峰，其物料顏色呈深紅色且渾濁，殘渣發粘不易抽濾，同時現有反應條件下易形成AN自聚，導致AN與NC反應不完全，反應物中殘渣量大。CNC裂解后的中間體FPN(2-亞基-4-氰基丁醛)收率低。

在為了解決FPN收率低的試驗中，我們試圖以NC峰測定時間進行內在質量對比，結果發現NC峰在滴加結束后就呈現一個低值，且物料顏色透明，聚合物明顯減少。針對這一現象，我們以此進行跟蹤試驗，結果出入意料地發現將保溫時間縮短以及配合特定的原料用量后，反而產生了物料的透明度明顯增加，殘渣量明顯減少，同時脫溶后的CNC粘度明顯降低等結果，并且以CNC為原料進行裂解生產FPN時，FPN的收率明顯提高，CNC裂解的化學方程式如下：

通過對CNC生產工藝技術參數的調整，生產過程穩定，副反應生成物大大減少，原料消耗明顯下降；縮短了保溫時間，生產周期明顯縮短；在CNC混合液中固體雜質去除時，過濾省時，CNC液體色澤透明；CNC的內在質量得到提升，其裂解后的中間體質量和收率既穩定又提高；由于保溫時間的縮短，減少了溶液中AN的聚合物，既節能又減排，降低了治理廢渣的費用。

具體實施方式

實施例1

向干燥的5000L反應釜中投入3500Kg已處理合格的甲苯(含量≥90％，水份≤0.02％)，通氮，開啟攪拌，依次投入22Kg無水叔丁醇、18Kg的KOH、待甲苯溫度在25℃放入470Kg?AN，在30℃開始滴加NC(折百605Kg)，滴加時間為3小時5分鐘，溫度控制在30℃，滴加結束后保溫1.5小時，得到棕紅色透明液體，取樣測得NC的氣相色譜峰0.2％(外標法，2m不銹鋼5％OV-255柱，柱溫120℃～140℃，汽化170℃～190℃，檢測200℃，下同)，抽濾、洗滌、脫溶，得1012Kg?CNC，取500Kg?CNC投入釜中裂解，得192Kg的FPN(含量為95.6％)。

實施例2