[發(fā)明專利]黃光酞菁綠粗品的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810024406.8
• 申請日: 2008-03-21
• 公開（公告）號: CN101538415A
• 公開（公告）日: 2009-09-23
• 發(fā)明（設計）人: 張華;段海峰;王正賢
• 申請（專利權(quán)）人: 亞邦化工集團有限公司;常州市合成材料廠有限公司
• 主分類號: C09B47/10
• 分類號: C09B47/10;C09B67/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

所屬技術(shù)領域

本發(fā)明涉及黃光酞菁綠粗品的制備，制備的是氯溴混合取代的高檔銅酞菁 產(chǎn)品、尤其是高溴代銅酞菁產(chǎn)品的制備。

背景技術(shù)

黃光酞菁綠粗品產(chǎn)品，根據(jù)其分子中取代的溴、氯原子數(shù)不同，所呈現(xiàn)的色 光也不同，溴取代數(shù)越多，黃光越強，其色光比C.I.顏料綠7產(chǎn)品更接近自 然界的綠色，經(jīng)合適的顏料化工藝處理后生成一種高檔顏料產(chǎn)品，主要應用于 如高檔油漆、油墨、涂料印花色漿、高檔橡膠及塑料制品等領域，有優(yōu)異的應 用性能和廣闊的市場前景，現(xiàn)國內(nèi)使用完全依賴進口，主要為國外公司所壟斷， 有關(guān)此產(chǎn)品的專利文獻也很少。但據(jù)現(xiàn)有的專利報道，該型產(chǎn)品的生產(chǎn)，主要 采用以銅酞菁為母體、以三氯化鋁和氯化鈉或溴化鈉為共熔體、通過溴氯混合 取代而制備，工藝路線大致如下：

溴氯混合取代→稀釋打漿→酸煮→壓濾→水洗→干燥 →粉碎→拼混包裝→粗品成品

由于以上工藝屬于常壓高溫反應，而溴又是一種低沸點液體，高溫下將溴原 子導入到銅酞菁分子中一直是個比較棘手的問題，尤其高溴代產(chǎn)品的生產(chǎn)非常 困難，需要有更復雜的工藝或設備要求。本發(fā)明是結(jié)合我公司的以氯磺酸為溶 劑生產(chǎn)顏料綠7的工藝技術(shù)，通過催化劑的調(diào)整和工藝參數(shù)的優(yōu)化，直接使用 現(xiàn)顏料綠7產(chǎn)品的工藝路線和生產(chǎn)設備，通過溴代或溴氯混合取代而成功地生 產(chǎn)出高性能的黃光酞菁綠粗品產(chǎn)品，最大溴代個數(shù)達12以上。

發(fā)明內(nèi)容

通過溴氯代工藝，反應合成高溴代(最高可達12個溴原子)的鹵代銅酞菁， 其分子結(jié)構(gòu)式如下：

本發(fā)明采用銅酞菁作為母體，氯磺酸為溶劑，硫、氯化硫或磺酰氯類產(chǎn)品作 為反應的促進劑，堿土金屬如鐵粉、銅粉類，堿土金屬鹵化物如無水氯化鐵、 氯化銻、氯化鋅、氯化銅類，碘或氯化碘類作為催化劑，反應溫度在30～110 ℃下、反應壓力0～0.4MPa下，通過加入不同量的液溴或氯氣進行溴氯代取代 反應，最終制得黃光程度不等的黃光酞菁綠粗品產(chǎn)品。工藝過程如下：

溴氯混合取代→稀釋打漿→壓濾→水洗→堿洗→水洗 →閃蒸干燥→拼混包裝→粗品成品

黃光酞菁綠粗品產(chǎn)品，溴氯代總數(shù)在14～15個，其中溴代個數(shù)在4～13 之間，溴代個數(shù)越多，溴的取代難度越高，因此，此發(fā)明中，銅酞菁分子上溴 的取代很關(guān)鍵。單獨或混合采用鐵粉或三氯化鐵、三氯化銻、氯化鋅、三氯化 鋁、氯化銅、碘或氯化碘等類催化劑，有助于溴原子與銅酞菁芳環(huán)上氫原子的 親電取代反應。溴氯代的溫度可以控制在30～110℃，溴氯代的壓力可以控制在 0～0.4MPa，同時，為了抑制在較高溫度下發(fā)生副反應，加入硫或氯化硫、磺酰 氯等作為促進劑。反應分為三個階段進行：第一階段低溫常壓溴代(30～50℃)， 第二階段高溫低壓溴代(溫度50～80℃、壓力0.1～0.2MPa)，第三階段高溫高 壓氯代(溫度90～110℃、壓力0.2～0.4MPa)，反應結(jié)束后，將反應母液稀釋 在4～10倍的冰水中，最后通過板框壓濾、一次水洗、堿洗、二次水洗到中性 后，經(jīng)閃蒸干燥、拼混包裝制成粗品成品。

本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：

1、溴氯取代反應：在反應釜中投入銅酞菁重量3～15倍氯磺酸、0.5～2倍 的反應促進劑、0.02～0.3倍的混合催化劑，在20-40℃下攪拌1～5小時，在 30～50℃、常壓下加入銅酞菁量0.5～2倍的液溴、溴化4～12小時；接著在50～ 80℃、壓力0.1～0.2MPa下加入銅酞菁量0.5～2倍的液溴、溴化4～12小時； 最后在90～110℃、壓力0.2～0.4MPa下加入銅酞菁量0.5～2.5倍的氯氣、氯 代反應4～20小時

2、稀釋：將反應結(jié)束后的母液放入冰水中進行稀釋，稀釋水量為反應釜母 液的4～8倍

3、壓濾洗滌：將稀釋好的漿液壓濾進板框，使用40～80℃的熱水洗滌到PH ＝2～4、接著使用5～20倍顏料量的0.5～2％的堿水洗滌、最后再使用40～80 ℃的熱水洗滌到中性

4、干燥：將洗好的濾餅送閃蒸干燥器干燥，得到水份含量在1.5％以下顏料 綠36干粉產(chǎn)品

5、拼混包裝：根據(jù)需要，將所生產(chǎn)的單批產(chǎn)品使用拼混機拼混成均勻的產(chǎn) 品，計量包裝后使用

綜合以上技術(shù)方案，給出以下實施例對本發(fā)明作進一步說明(實施例中非特 別說明，均指重量比)：