[發明專利]一種全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯及其制備方法

無效

• 申請號: 200810024301.2
• 申請日: 2008-05-19
• 公開（公告）號: CN101302232A
• 公開（公告）日: 2008-11-12
• 發明（設計）人: 繆慧;張麗麗
• 申請（專利權）人: 江蘇利田科技有限公司
• 主分類號: C07F9/10
• 分類號: C07F9/10;C09D4/02;C09D5/16
• 代理公司: 安徽省合肥新安專利代理有限責任公司
• 代理人: 汪祥虬

1、一種全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯制備方法，先由氟醇類化合物與氧氯化磷以摩爾比1∶0.5-1，在惰性氣氛和冰水浴條件下，加入0.8-1.0摩爾當量的吸酸劑，反應8-16小時；其特征在于：再加入0.8-1.0摩爾當量的單羥基丙烯酸酯和0.8-1.0摩爾當量的吸酸劑繼續反應24-36小時，然后加入0.4-0.6摩爾當量的二元醇反應至紅外光譜磷酰氯基團吸收峰消失；或，先加入1.1-2.0摩爾當量的二元醇和1.1-2.0摩爾當量的吸酸劑繼續反應至紅外光譜磷酰氯基團吸收峰消失；然后在100-140℃條件下，用2.0-2.5摩爾當量的丙烯酸在0.1-0.2wt％催化劑和0.1-0.5wt％阻聚劑存在下與醇羥基縮合；或者，在0-10℃條件下，用2.0-2.5摩爾當量的丙烯酰氯在2.5-3.0摩爾當量的吸酸劑存在下與醇羥基縮合；再將反應混合物進行過濾，所得濾液依次用飽和碳酸氫鈉溶液和蒸餾水洗滌，再將分液得到有機相抽干溶劑，即獲得在末端基團上形成丙烯酸雙鍵的全氟烷基磷酸酯，其分子通式為：

其中，當n等于1時產物為全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯單體；當n為大于1的整數時，，產物為全氟烷基磷酸酯預聚物；R_f為氟醇類化合物的基團，R₁、R₃基團為所選二元醇的烷基基團或者單羥基丙烯酸酯的烷基基團，R₂為氫或者甲基。

2、如權利要求1所述全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯的制備方法，特征在于所述氟醇類化合物包括以下結構式的化合物：R_f’-SO₂-N(R₁’)(R₂’)OH、R_f’-CO-N(R₁’)(R₂’)OH、R_f’-CH₂-CH(OCOR₃’)CH₂OH、R_f’-Ar-CH₂OH或R_f’-(CH₂)_m-OH；其中，R_f’為聚氟烷基、聚氟鏈烷基或平均分子量在500-5000的全氟聚醚基，R₁’為氫或C_2-10的烷基，R₂’為C_2-10的亞烷基，R₃’為氫或者甲基，Ar為含取代基的苯基，m為1-10的整數。

3、如權利要求2所述全氟烷基磷酸酯丙烯酸酯的制備方法，特征在于所述聚氟烷基和聚氟鏈烷基中含有：CF₃(CF₂)_a(CH₂)_b-或(CF₃)₂CF(CF₂)_a(CH₂)_b-結構；所述全氟聚醚基中含有：F(CF(CF₃)CF₂O)_xCF₂CF₂-、CF₃O(CF(CF₃)CF₂O)_x(CF₂O)_yCF₂-、CF₃O(CF₂CF₂O)_x(CF₂O)_yCF₂-或F(CF₂CF₂CF₂O)_xCF₂CF₂-結構；其中，a為0～30的整數，b為1-20的整數，x為2～30的整數，y為3～70的整數。