[發明專利]均苯四甲酸二酐純度及有機雜質的檢測方法

有效

• 申請號: 200810023385.8
• 申請日: 2008-04-10
• 公開（公告）號: CN101251515A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發明（設計）人: 劉忠云;陳麗萍;趙海峰;王玉山;袁珉虹;柏彩萍;陳燕丹
• 申請（專利權）人: 常熟市聯邦化工有限公司
• 主分類號: G01N30/00
• 分類號: G01N30/00;G01N1/28
• 代理公司: 常熟市常新專利商標事務所
• 代理人: 朱偉軍

技術領域

本發明涉及一種均苯四甲酸二酐純度及有機雜質的檢測方法，用于對粗品均苯四甲酸二酐(Pyromellitic?Dianhydride，縮寫PMDA)精制后的PMDA產品的純度及所含的有機雜質進行測定。

背景技術

由于均苯四甲酸二酐是近些年才發展起來的用于制備新材料的產品，由于其分子量大(218.12)、沸點高(398℃)，采用常規的分析方法難以甚至不可能檢測出其中的微量有機雜質。這里所稱的有機雜質主要包括：偏苯三酸酐(Trimellitic?Anhydride，縮寫TMA)、均苯四甲酸(Pyromellitic?Acid，縮寫PMA)、均苯四甲酸單酐(Pyromellitic?Mono?Anhydride，縮寫PMMA)、5-甲基偏三酸(5-Methyltrimellitic?Acid，縮與MTMA)。對于這些有機雜質的檢測，盡管世界各國都在致力探索，并且不乏有關研究報道，但至今尚未見諸有簡便、快速、準確的成熟檢測方法。

國外相關的研究報道有：美國化學文摘93卷249551b?nuclear?magneticresonance縮寫NMR(核磁共振)，測定物質結構，鑒定基因，區分異物體等方面，?？商峁┍燃t外和紫外光譜風為詳細清楚的信息，可以更有效的排解疑難；美國化學文摘94卷219085f?by?polarog(極譜)；美國化學文摘101卷191044d?liq.chromatog(液相色譜)，用液相色譜分析回收氣體的PMDA；美國化學文摘116卷187279b?by?gas?chromatog(氣相色譜)，用氣相色譜分析水中微量PMDA；美國化學文摘123卷187417g?by?capillary?gaschromatog(毛細管氣相色譜)，將有機酸轉化成四乙基三氟四甲酯用毛細管氣相色譜分析；美國化學文摘126卷287378n?by?Spectrophotometry(分光光度計)，用分光光度計法檢測PMDA；美國化學文摘133卷150085k?byrecrystn.and?microscopy(用重結晶顯微鏡檢測法)，用顯微鏡檢測法測定PMDA的純度。

上述種種方法，雖是涉及測定PMDA的方法，但對于PMDA中的雜質似乎均未涉及，只有美國化學文摘123卷187417g報道了將有機酸轉化成四乙基三氟或四氟甲酯用毛細管氣相色譜進行檢測。若采用核磁共振、極譜等大型分析儀器進行分析，由于大多數廠商不具備條件，而且分析成本高，因此不適于工廠產品質量控制。

國內相關的研究報道有：

1、化學法，用標準NaOH溶液滴定法，測得酸值，

計算公式如下：

式中：N——NaOH溶液的當量濃度

V——消耗溶液的毫升數

G——試樣重

PMDA的理論酸值為1029，檢測PMDA的酸值除以理論酸值＊100％即得到PMDA的純度。

2、液相色譜法，國內的研究單位與大專院校都可以做，但沒有針對PMDA的檢測規范，各自有各自的方法，單就PMDA純度測定，基本可以，但微量有機雜質分析則無能為力。

3、氣相色譜法，國內最早用氣相色譜分析氧化產物的中國科學院東北石油化學研究所(現黑龍江石油化學研究院)當時用的是填充柱(filling?column)即3m長，內徑為3mm不銹鋼柱(固定液為阿皮松-L、擔體為活性硅藻土)因填充柱分離效果差，分析誤差大，所以對微量有機雜質的定量比較困難。

4、其它方法，如熔點測定：用U形管法或溶點測定儀，檢測PMDA的熔點，控制284-287℃；又如中和當量：用0.1N標準NAOH滴定，計算公式為：

式中：m——試樣的質量g；

N——氫氧化鈉標準溶液的摩爾濃度mol/L；

V——氫氧化鈉標準溶液的體積數ml。

上述各種檢測方法，只能粗略的檢測產品的純度，例如熔點測定，只有純的物質，才有相對應的熔點，而含有微量雜質的物質測出的熔點只能相對比較，不能精確的確定純度。再有化學滴定，本身的誤差允許1～3％，而如果要測的物質本身純度已經達到99％以上，則化學滴定的數據已經毫無意義。經申請人積極探索并且發現對于均苯四甲酸二酐純度及有機雜質的檢測，關鍵在于有效地制取供氣相色譜分析用的色譜注射試樣，下面將要介紹的技術方案就是基于這種背景下產生的。

發明內容

本發明的任務是要提供一種均苯四甲酸二酐純度及有機雜質的檢測方法，該方法簡便并且能快速、準確地檢測出純度和有機雜質以確保精制后的均苯四甲酸二酐的產品質量。