[發明專利]一種用于制備酰胺化合物的催化劑及其合成與應用

無效

• 申請號: 200810023120.8
• 申請日: 2008-07-14
• 公開（公告）號: CN101318145A
• 公開（公告）日: 2008-12-10
• 發明（設計）人: 李俊梅;沈琪
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07C231/10
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司
• 代理人: 陶海鋒

技術領域

本發明涉及一種烷氧基稀土堿金屬簇合物，具體涉及一種用于催化胺和醛合成酰胺的反應制備酰胺化合物的催化劑。

背景技術

酰胺鍵的形成反應是有機合成化學中最重要的反應之一，這是因為芳香酰胺或脂肪酰胺是一類具有重要應用價值的功能基團，它廣泛存在于聚合物、天然產物及藥物中。

現有技術中，制備酰胺的方法有以下幾種：

(1)Humphrey，J.M.等人發表在Chem.ReV.1997，97，2243-2266的文章，Larock，R.C.發表在ComprehensiVe?Organic?Transformation上的文章公開了制備酰胺最常用的合成方法：胺與活化的羧酸衍生物在氧化劑存在下反應。

(2)Beller，M.等人發表在C.D.J.Mol.Catal.A：Chem.1995，104，17的文章，Ali，B.E.發表在J.Appl.Organomet.Chem.2003，17，921的文章，Knapton，D.J.發表在Org.Lett.2004，6，687的文章，Uenoyama，Y.發表在Angew.Chem.，Int.Ed.2005，44，1075的文章等公開了合成酰胺的一種方法：在后過渡金屬催化劑催化下，烯，炔及鹵代烴在胺存在下的羰基化反應合成酰胺。

(3)Ramalingan，C.和Park，Y.-T.發表在J.Org.Chem.2007，72，4536上的文章公開了一種以汞鹽為催化劑，從酮肟出發經貝克曼重排反應合成酰胺的反應。

(4)Sharghi，H.和Sarvari.M.H.發表在Tetrahedron?2002，58，10323.的文章也有報道在濕的Al₂O₃作用下，醛與羥氨鹽酸鹽和甲磺酰氯在100℃反應。

(5)Tillack，A.等人發表在J.Org.Chem.2001，523-528的文章，Naota，T.和Murahashi，S.發表在Synlett?1991，693-694的文章，Tamaru，Y.等人發表在Synthesis?1983，474-476，以及Nakagawa，K等人發表在Chem.Commun.1966，17-18.上的文章報道了從醛的直接氧化胺化是原料宜得的工業最經濟的合成方法，后過渡金屬鈀，釕和銠和鎳化合物可以作為催化劑在氧化劑存在下催化這一反應。

(6)Yoo，W.-J.和Li，C.-J.發表在J.Am.Chem.Soc.2006，128，13064-13065上的文章報道了碘化亞銅在氧化劑存在下催化伯胺的酰胺化反應。

(7)Kekeli?Ekoue-Kovi和Christian?Wolf發表在Org.Lett.2007，9，3429上的文章報道了沒有金屬化合物存在下，利用叔丁基過氧化氫催化醛和胺生成酰胺的反應。

(8)Vora，H.U.和Rovis，T.發表在J.Am.Chem.Soc.2007，129，13796-13797的文章以及Bode，J.W.和Sohn，S.S.發表在J.Am.Chem.Soc.2007，129，13798-13799的文章報道了氮雜環卡賓作為催化劑催化醛與胺的酰胺化反應。

(9)Shie，J.-J.和Fang，J.-M.發表在J.Org.Chem.2003，68，1158的文章報道了醛在碘和過氧化氫作用下在室溫反應生成酰胺的方法。

(10)最近，Gunanathan，C.等人發表在Science?2007，790-792的文章報道用含雙氮雜環卡賓的釕催化劑在回流甲苯溶液中可以直接催化醇與胺的酰化反應，在這反應中醛作為一個中間體參與氧化胺化反應。

上面這些催化反應都需苛刻反應條件包括需要加入過氧化物，強堿，熱或光。

Ishihara，K.和Yano，T.發表在Org.Lett.2004，6，1983-1986的文章報道了用二異丙基苯胺鋰作催化劑通過Cannizzaro反應合成酰胺的方法，Zhang，L等人發表在J.Org.Chem.，2006，71，3149-3153的文章表明稀土氯化物也可以作為催化劑，催化這一反應，生成酰胺，但這一反應需要計量的胺基鋰。