[發(fā)明專利]6－氯－2－(對羥基)－苯氧基－苯并噁唑的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810021934.8
• 申請日: 2008-08-19
• 公開（公告）號: CN101372481A
• 公開（公告）日: 2009-02-25
• 發(fā)明（設計）人: 許網保;魏明陽;金克明;周國平;虞國新;唐良才;徐衛(wèi)清
• 申請（專利權）人: 江蘇中意化學有限公司;江蘇天容集團股份有限公司;江蘇瑞禾化學有限公司
• 主分類號: C07D263/58
• 分類號: C07D263/58
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司
• 代理人: 夏平

技術領域

本發(fā)明屬于農藥合成領域，具體涉及一種農藥中間體的化學合成方法。

背景技術

6-氯-2-(對羥基)-苯氧基-苯并噁唑是苯氧基羥酸類除草劑精噁唑禾草靈 (化學名為：2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯)的重要中間體 其合成方法一般為：

而在上述反應中會產生如下副反應：

副反應的存在使得最終產物的收率偏低，在生產過程中為了防止雙醚副 反應的發(fā)生，一般采取加大對苯二酚投料量扼制副反應發(fā)生的方法，但是對 苯二酚用量大大過量不僅帶來了原料大量浪費和成本增加，而且過量的對苯 二酚會形成黑色廢水和廢渣，使得目的物后處理及污水治理困難，導致成本 過高、收率偏低、三廢多、難治理，而其合成收率也僅為80％。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是克服上述存在的困難，提供一種采用催化劑及雙溶劑來 制備6-氯-2-(對羥基)-苯氧基-苯并噁唑的方法。

本發(fā)明的目的可以通過以下措施達到：

一種6-氯-2-(對羥基)-苯氧基-苯并噁唑的合成方法，先將對苯二酚、堿 和催化劑溶解于水中，升溫至40～80℃后加入2，6-二氯苯并噁唑和甲苯，反 應0.5～6小時，再升溫至80～120℃繼續(xù)反應0.5～4小時，反應結束后分離 得到6-氯-2-(對羥基)-苯氧基-苯并噁唑；其中堿、對苯二酚、催化劑和2，6- 二氯苯并噁唑之間的重量比為15～30:45～75:1～10:80～110；水與甲苯之間 的體積比為80～110:120～180，水與對苯二酚的重量比為80～110:45～75。

其中所用堿先用一般的工業(yè)用堿均可，優(yōu)選使用氫氧化鈉。

催化劑可選用聚乙二醇，特別是分子量為200～20000的聚乙二醇，其考 慮到成本及催化效率方而的情況，優(yōu)選的分子量范圍為400～1200。

在加入2，6-二氯苯并噁唑和甲苯后進行的首次反應中，溫度優(yōu)選為50～ 70℃，時間優(yōu)選為1～4小時；繼續(xù)反應的溫度優(yōu)選為95～105℃，反應時間 優(yōu)選為1～3小時。

在反應結束后蒸出甲苯，蒸至體系中無甲苯餾出時加水冷卻，過濾，濾 餅干燥即得成品6-氯-2-(對羥基)-苯氧基-苯并噁唑，其含量達到92％以上， 收率可達93.66％。

本發(fā)明通過使用催化劑抑制副反應的發(fā)生，采用雙溶劑作為反應體系改 變了單一的反應溶劑，減少了甲苯的用量，又提高了反應的收率。對苯二酚 的用量比現(xiàn)有方法大大減少，不僅節(jié)省了成本，更簡化了污水處理的難度， 更加有利于環(huán)境。

具體實施方式

實例1

在1000ml四口瓶中，投入96ml水固體燒堿24g(折百)，對苯二酚60克， 催化劑聚乙二醇-200，5克攪拌溶解。升溫至60度，將94.25克2，6-二氯苯 并噁唑和150ml甲苯，同時滴入四口瓶，繼續(xù)反應3h，升溫100℃，反應2h 反應結束，蒸出甲苯-水，至甲苯餾出完全后加水冷卻，過濾，濾餅干燥得成 品130克，含量92.50％，摩爾收率92.14％。

Data：IR(KBr)：v3265.8，3076.9，1862.9，1733.7，1632.1，1599.6，1574.6，1506.6，1465.1， 1442.1，1358.0，1317.9，1274.5，1259.9，1219.0，1192.4，1157.4，1117.2，1096.0，1052.8，1004.0， 923.1，883.3，850.4，836.3，831.4，819.0，805.9，789.4，737.1，716.5，701.9，690.4，643.6，623.2， 600.7，593.6，558.7，513.0，464.6，431.1cm^-1。

實例2

在1000ml四口瓶中，投入96ml水固體燒堿24g(折百)，對苯二酚60克， 催化劑聚乙二醇400，5克攪拌溶解。升溫至60度，將94.25克2，6-二氯苯 并噁唑和150ml甲苯，同時滴入四口瓶，繼續(xù)反應4h，升溫100℃，反應2h 反應結束，蒸出甲苯-水，至甲苯餾出完全后加水冷卻，過濾，濾餅干燥得成 品132克，含量92.60％，摩爾收率93.66％。

實例3