[發(fā)明專利]均配型β－二酮亞胺基稀土配合物－異丙醇體系及其用途

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810021185.9
• 申請日: 2008-08-15
• 公開（公告）號: CN101343283A
• 公開（公告）日: 2009-01-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薛明強(qiáng);沈琪
• 申請（專利權(quán)）人: 蘇州大學(xué)
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C08G63/84;C08G63/08
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司
• 代理人: 陶海鋒

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種稀土配合物-醇體系，具體涉及一種均配型β-二酮亞胺基稀土配合物-異丙醇體系及其在L-丙交酯的可控開環(huán)聚合反應(yīng)中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

聚乳酸(又稱聚丙交酯)是一類可生物降解的高分子材料，它在生理?xiàng)l件下即可以降解，而且降解產(chǎn)物無毒，因此被廣泛應(yīng)用于藥物控制釋放體系、骨科固定以及組織工程支架材料等方面；該聚合物主要是通過L-丙交酯的環(huán)狀單體開環(huán)聚合反應(yīng)合成，而利用可控聚合方法，可使得聚合過程可控，得到分子量分布很窄以及可預(yù)測分子量的聚合物，使其具有更優(yōu)異的物理機(jī)械性能、良好生物降解特性以及生物相溶性，從而更加適用于藥物及醫(yī)用材料領(lǐng)域。

實(shí)現(xiàn)L-丙交酯可控開環(huán)聚合反應(yīng)的關(guān)鍵技術(shù)是發(fā)展高活性的催化劑，即這種催化劑必須使聚合過程中的引發(fā)速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于鏈增長速率，同時(shí)它可以有效地抑制酯交換等副反應(yīng)的發(fā)生，因此設(shè)計(jì)合成高效的可控聚合的催化劑，不僅具有理論意義，更有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。

另一方面，稀土金屬催化劑具有引發(fā)速度快，催化活性高，毒性小等特點(diǎn)，它們在環(huán)酯開環(huán)聚合中的應(yīng)用早就引起了人們的關(guān)注。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的具有單活性點(diǎn)的稀土胺基化合物、稀土烷基化合物、稀土烷氧基化合物，以及β-二酮亞胺基稀土芳氧化合物可以有效催化內(nèi)酯的開環(huán)可控聚合。此外，文獻(xiàn)1(Amgoune，A.；Thomas，C.M.；Carpentier，J.-F.Macromol.Rapid?Commun.2007，28，693)和文獻(xiàn)2(Martin，E.；Dubois，Ph.；，R.Macromolecules?2000，33，1530；Ma，H.Y.；Okuda，J.Macromolecules?2005，38，2665)分別報(bào)道了胺基-烷氧基-雙芳氧基稀土化合物和稀土胺化物在加入適量醇以后也可以從不可控催化體系變?yōu)榛钚钥煽伢w系，文獻(xiàn)3(Ma，H.Y.；Okuda，J.Macromolecules2005，38，2665)報(bào)道了稀土硅胺基配合物的加醇體系可以用于L-丙交酯的開環(huán)可控聚合。然而，未見有關(guān)β-二酮亞胺基稀土配合物-醇體系作為可控催化體系用于L-丙交酯的環(huán)狀單體開環(huán)聚合的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種用于可控催化L-丙交酯的開環(huán)聚合反應(yīng)的均配型β-二酮亞胺基稀土配合物-異丙醇體系。

為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種均配型β-二酮亞胺基稀土配合物-異丙醇體系，由均配型β-二酮亞胺基稀土配合物與異丙醇充分混合反應(yīng)而得，所述均配型β-二酮亞胺基稀土配合物由以下化學(xué)式表達(dá)：

Ln[p-Cl-C₆H₄NC(Me)CHC(Me)NC₆H₄-p-Cl]₃

其中，Ln表示稀土金屬。

上文中，所述稀土金屬是指鑭系元素中的鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、釔。所述稀土配合物/異丙醇的比例可以變化，可以通過配合物/異丙醇之比來調(diào)節(jié)控制聚合物的分子量。

上述技術(shù)方案中，所述均配型β-二酮亞胺基稀土配合物中含有一個(gè)稀土金屬和三個(gè)β-二酮亞胺基。

本發(fā)明同時(shí)請求保護(hù)上述均配型β-二酮亞胺基稀土配合物-異丙醇體系在L-丙交酯的可控開環(huán)聚合反應(yīng)中作為催化劑的應(yīng)用。

本發(fā)明的均配型β-二酮亞胺基稀土配合物-異丙醇體系可以采用以下方法制備：

在經(jīng)過脫水脫氧處理過的反應(yīng)瓶中，β-二酮亞胺配體與等摩爾ⁿBuLi在甲苯-己烷溶液中反應(yīng)定量地得到了β-二酮亞胺基鋰，該鋰鹽直接與LnCl₃-四氫呋喃渾濁液按3∶1的摩爾比反應(yīng)，真空除去溶劑，剩余物用甲苯萃取，離心除去沉淀，轉(zhuǎn)移清液到另一結(jié)晶瓶中，經(jīng)濃縮后，封管，放入冰箱冷凍，得到均配型β-二酮亞胺基稀土配合物；然后加入異丙醇，充分反應(yīng)后即得到所需的均配型β-二酮亞胺基稀土配合物-異丙醇體系。

由于上述技術(shù)方案的采用，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：

1.本發(fā)明給出了一類新的均配型β-二酮亞胺基稀土配合物-異丙醇體系，它可以在溫和的條件下催化L-丙交酯的可控開環(huán)聚合反應(yīng)，得到具有可預(yù)測分子量和分子量分布窄的聚丙交酯。