[發明專利]順式－二氫茉莉酮酸甲酯合成中一種酮醛縮合方法

無效

• 申請號: 200810018585.4
• 申請日: 2008-02-29
• 公開（公告）號: CN101234956A
• 公開（公告）日: 2008-08-06
• 發明（設計）人: 周云山;張立娟;葉寧
• 申請（專利權）人: 北京化工大學;儀征市森泰化工有限公司
• 主分類號: C07C45/72
• 分類號: C07C45/72;B01J27/138;C07C69/716
• 代理公司: 揚州市錦江專利事務所
• 代理人: 江平

技術領域

本發明涉及一種化工產品的生產工藝，特別是順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成方法中酮醛縮合方法技術領域。

背景技術

順式-茉莉酮酸甲酯是一種化工合成的香料，先后經酮醛有機縮合、異構化、酯化反應、氧化反應制得，在原酮醛有機縮合反應中，僅只加入氫氧化鈉水溶液作為反應的催化劑。其缺陷是：在第一步酮醛有機縮合過程中，對生成物的受控能力不強，會產生較多的異構體，致使順式-二氫茉莉酮酸甲酯的產品純度指標不能超過92％。由于順式-二氫茉莉酮酸甲酯的含量偏低，其應用功效不理想，使生產終端產品性能受限。

發明內容

本發明目的在于發明一種在順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成的第一步驟——酮醛有機縮合過程中不易生成異構體、利于提高最終產品純度的酮醛縮合方法。

本發明包括在氫氧化鈉水溶液和具有金屬陽離子的物質的催化下，將正戊醛和環戊酮進行縮合反應。

本發明在合成工藝的第一步驟——酮醛縮合時采用氫氧化鈉為主催化劑，同時在反應體系中加入輔催化劑。由于金屬陽離子可以起穩定羥醛縮合產物的作用，故本工藝對生成物的受控能力強，有利于抑制副反應，能有效地控制酮醛有機縮合過程中異構體的生成，利于后續生產，可將順式-茉莉酮酸甲酯產品純度提高至98％以上。

本發明所述具有金屬陽離子的物質可以為含鈣、鈉、鉀、鎂、鋇、鎢、鈦、鈷、鉬、錳、鎳、銅、鐵、鋁、鉛、鋅離子的物質。

本發明中，所述具有金屬陽離子的物質優先選用氯化鋅。由于氯化鋅做輔催化劑的抑制副反應功效高，并成本核算較低。

本發明中，催化劑中氫氧化鈉水溶液濃度為5％～50％，氫氧化鈉水溶液占反應物總重量的5％～50％，氯化鋅的加入量占反應物總重量的0.05％～5％。

另，本發明反應溫度控制在20℃～60℃，反應時間控制在0.5小時～8小時。

當反應溫度高于60℃時，雖然反應速度加快，但不利于抑制副反應；當反應時間控制在0.5小時～8小時時，酮醛縮合生成物較多，可提高收率。

具體實施方式

1、調配濃度為5％～50％的氫氧化鈉水溶液。

2、酮醛有機縮合：分別將10～100kg氫氧化鈉水溶液和1～10kg氯化鋅加入反應釜中，攪拌升溫到20℃～60℃，同時滴加正戊醛和環戊酮各100kg，反應時間為1-2小時，得順式烯酮，收率為≥90％；

在縮合反應中，除了氯化鋅，氯化銅、硫酸亞鐵、硝酸鋁、氧化鉛等都可以做輔催化劑，加入量與氯化鋅的加入量相當。

3、異構化：在100℃～110℃下蒸餾脫水，異構化反應合成2-戊基環戊烯酮，收率為≥95％；

4、酯化反應：在-10℃～-0℃下，2-戊基環戊烯酮再按150％～190％比例與丙二酸二甲酯縮合，收率為≥60％；

5、氧化反應：在120℃～200℃下，脫羧得順式-二氫茉莉酮酸甲酯，收率為≥98％。