[發明專利]石膏——銨循環法硫酸鈣晶須和氫氧化鎂晶須聯產技術無效
| 申請號: | 200810018131.7 | 申請日: | 2008-05-05 |
| 公開(公告)號: | CN101575106A | 公開(公告)日: | 2009-11-11 |
| 發明(設計)人: | 朱作遠 | 申請(專利權)人: | 朱作遠 |
| 主分類號: | C01F5/14 | 分類號: | C01F5/14;C01F11/46;C30B7/10;C30B29/62;C30B29/10 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 石膏 循環 硫酸鈣 氫氧化鎂 聯產 技術 | ||
(一)技術領域
本發明屬無機化工生產技術,具體說是“石膏——銨循環法硫酸鈣晶須和氫氧化鎂晶須 聯產技術”。
(二)背景技術
國內外已有硫酸鈣晶須生產技術大體分兩類:一是用高純天然石膏粉經水熱反應成晶須, 因產品純度要求含CaSO4≥98~99.5%,天然高純石膏純度很難滿足,原料晶須化后,洗除含 Si、Fe、Al、Mn等氧化物雜質,很麻煩,且洗水量大,有污染,尤其洗除SiO2,水難治污, 不宜大規模生產;另一是凈化鈣鹽液中加石灰,堿或氨沉淀獲硫酸鈣晶須,附產鹽類回收無 利,排放污染也是浪費。而生產氫氧化鎂晶須現有技術有:鹵水——石灰法,附產CaCl2多尾 棄;鹵水——氨法,附產NH4Cl液,最多加石灰回收蒸出氨,蒸氨廢水含CaCl2尾棄;菱鎂礦 法,本質是鎂礦與鹽酸制成MgCl2液,再鹵水——氨法……其它方法,污染——浪費,本質一 樣。
當今,節能、降耗、減排——環保呼聲日益高漲,能否將鈣、鎂兩晶須聯產——互相利 用彼此生產中的下腳、“廢料”達到綜合利用、清潔生產、低成本生產目的?!故鄉——陜南 有數億t計的石膏礦,有天下唯一特大型水鎂礦,濕法磷酸廠、磷酸鹽廠每天升高的磷石膏 山、火電廠煙氣脫硫產脫硫石膏能否作晶須原料?!前蘇聯學者在《無機鹽工藝學》中提到: 氧化鎂與石膏的混合懸浮液鼓CO2可得MgSO4液。提示了我,經反復實驗,尤其加納濾膜過濾 處理低濃液回收,使硫酸銨循環利用等技術的應用,本發明成功了。它無先例,規模化后, 可使兩產品生產無污染,尤其成本之低,僅現有市價1/5~1/7,若以現市價1/4投放市場可 為大規模用于輕質高強度建材作補強劑,使產品市場百倍擴大,成為大產業。
(三)發明內容
本發明工藝是:
1步、制MgSO4液:將石膏粉、輕燒MgO入稀硫銨洗水成石膏、Mg(OH)2濃漿,使漿中CaSO4∶ Mg(OH)2≈1.05最好(摩爾比),控制反應后MgSO4濃度在2.5~3mol/l為宜,鼓入CO2氣,反 應式:CaSO4+Mg(OH)2+CO2=CaCO3↓+MgSO4+H2O,反應完,靜置,沉淀,過濾得MgSO4液、CaCO3渣及洗渣水;
2步、制MgSO4凈化液:將MgSO4液,化學凈化——氧化除Fe、Mn等,硫化除重金屬、砷 等,調PH使水溶SiO2、Al+++等共沉淀,老技術,不贅述。化學凈化液最后過精濾,得凈化MgSO4液。要求再高,可過離子交換凈化一次,或加乙醇沉淀雜質凈化,可得高純MgSO4液,濃度控 制在含MgSO4300g/l~360g/l最好。
3步、中和沉淀Mg(OH)2:將2步制凈化MgSO4液入沉淀反應槽強攪拌下徐徐加入氨水(或 氨氣),氨水濃度20%左右(~12mol/l)最宜,到PH≥8時,加氨速度開始加快,到PH=10~ 10.5時停加氨,反應MgSO4+2NH3·H2O=Mg(OH)2↓+(HN4)2SO4是放熱反應,控制溫度在35°- 55℃間好,溫度再高氨氣化損失多,不好,溫度太低,沉淀濾洗性差,也不好。停加氨后十 幾分鐘,停攪拌,靜置半小時許,濾出Mg(OH)2,凈水洗滌幾次,到氯化鋇液滴入洗水,不顯 渾濁為止,甩干,為Mg(OH)2中間品,供下步加工用。也可干燥后作商品Mg(OH)2用。濾得含 硫酸銨(及Mg++)母水與一洗水集中一池循環用,濾水含SO4-2≤1.5mol/l者集中一池另行處 理。
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